DE532007C

DE532007C - Verfahren zur Herstellung von inaktivem Menthol

Info

Publication number: DE532007C
Application number: DER62188D
Authority: DE
Inventors: Karl Schoellkopf
Original assignee: RHEINISCHE KAMPFER FABRIK
Current assignee: RHEINISCHE KAMPFER FABRIK
Priority date: 1923-06-10
Filing date: 1923-06-10
Publication date: 1931-08-21

Description

Verfahren zur Herstellung von inaktivem Menthol Das Hauptpatent bezieht sich auf ein Verfahren zur Darstellung von inaktivem Menthol, dem Racemat des natürlichen Menthols, bei welchem in bekannter Weise durch Hydrierung des Thymols ein Mentholgemisch erhalten wird. Dieses Mentholgemisch wird durch Ausfrieren getrennt, wobei das Racemat des natürlichen Menthols kristallinisch anfällt, während der flüssige Anteil, der auch als flüssiges isomeres Mentholgemisch bezeichnet wurde, mit dehydrierenden Katalysatoren behandelt wird. Die hierbei erhaltenen Ketone werden erneut in bekannter Weise der Einwirkung von Wasserstoff in Gegenwart von hydrierenden Katalysatoren unter Druck ausgesetzt, gegebenenfalls gemeinsam mit neuen Anteilen von Thymol, und aus dem erhaltenen Mentholgemisch wird wiederum das inaktive Menthol abgetrennt.
Eine weitere Ausbildung des Verfahrens des Patents 489 819 wurde durch dasjenige des Patents 493 268 gegeben, wonach das flüssige isomere Mentholgemisch durch Erhitzen mit Mentholnatrium oder Mentholkalium auf höhere Temperaturen isomerisiert wird.
Ferner wurde das Verfahren des Patents 489 819 im Patent 516 651 dahingehend verbessert, daß das flüssige isomere Mentholgemisch unmittelbar nochmals mit Wasserstoff unter Druck bei Gegenwart von Katalysatoren behandelt oder im Gemisch mit neuen Anteilen Thymol direkt der Hydrierung unterworfen wird.
Nach der vorliegenden Erfindung werden inaktive flüssige isomere Mentholgemische, die nach einem anderen Verfahren als demjenigen des Patents 489 819 gewonnen wurden, dadurch in inaktives Menthol, das Racemat des natürlichen Menthols, übergeführt, daß sie entweder durch Behandlung mit Katalysatoren und Wasserstoff, gegebenenfalls nach vorgängiger Dehydrierung, oder mit Alkalimentholaten isomerisiert werden.
Ein derartiges flüssiges Isomerengemisch, wie es als Ausgangsmaterial für das Verfahren der vorliegenden Erfindung dient, läßt sich auf folgende Weise erhalten: m-Kresol wird durch Hydrieren im Autoklaven in Methylcyclohexanol und dieses durch Dehydrierung in Methylcyclohexanon übergeführt. Aus dem Methylcyclohexanon kann dann nach den bekannten Methoden von K ö t z und H e s s e (Liebigs Annalen, Band 342, Seite 3o6) odernach Haller und Martine (Comptes Rendus, Band 140 [19o5], Seite 127 bzw. 130) und S e m m 1 e r (»Die ätherischen Öle«, Band 3 [19o6], Seite 291) ein inaktives Menthon gewonnen werden. Durch Behandlung dieses inaktiven Menthons mit Katalysatoren bei Gegenwart von Wasserstoff. im. Autoklaven erhält man ein Hydrierungsprodukt, -das mit dem aus Thymol erhaltenen. .identisch ist und aus dem sich, wie dort, inaktives Menthol vom Smp. 34' durch Ausfrieren und Ausschleudern oder durch Fraktionierung gewinnen läßt. Die Ausbeute beträgt etwa 6o0/0 an festem inaktivem Menthol vom Smp.34°. Das in einer Menge von 4o0/0 als Nebenprodukt abfallende flüssige isomere Mentholgemisch läßt sich durch nochmalige Behandlung mit Katalysatoren und Wasserstoff, gegebenenfalls nach vorgängiger Dehydrierung, oder durch Erhitzen mit Alkalimetallen bzw. Alkalimentholaten restlos in inaktives festes Menthol vom Smp. 34' überführen.
Inaktives Menthon läßt sich in bekannter Weise mit Natrium und Alkohol zu einem Mentholgemisch reduzieren. Nach Abtrennung des inaktiven kristallisierbaren Menthols fällt ein flüssiges isomeres Mentholgemisch ab, aus dem sich in bekannter Weise wie oben inaktives festes Menthol gewinnen läßt.
Das nach Einhorn und Klages (Berichte 34, 190h Seite 3793) synthetisch aus ß-Methylpimelinsäureester hergestellte inaktive Menthon läßt sich in gleicher Weise restlos in inaktives Menthol vom Smp.34° überführen.

Claims

PATENTANSPRUCFI Ausbildung des Verfahrens der Patente 489 819, 493 268 und 5x6 651 zur Herstellung von inaktivem Menthol, dem Racemat des natürlichen Menthols, dadurch gekennzeichnet, daß inaktive flüssige isomere Mentholgernische, die nach anderen Verfahren als demjenigen des Patents 489 8zg gewonnen sind, der Behandlung mit Katalysatoren und Wasserstoff unterworfen oder mit Alkalimentholaten auf Temperaturen oberhalb ioö ° erhitzt werden.