DE585519C

DE585519C - Verfahren zur Darstellung von organischen Wismutverbindungen

Info

Publication number: DE585519C
Application number: DEI41028D
Authority: DE
Inventors: Dr Max Bockmuehl; Dr Walter Persch
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1931-03-21
Filing date: 1931-03-22
Publication date: 1933-10-07

Description

DEUTSCHES REICH

AUSGEGEBEN AM 7. OKTOBER 1933

REICHSPATENTAMT

/."■■PATENTSCHRIFT

KLASSE 12 ο GRUPPE

.Patentiert im Deutschen Reiche vom 22. März 1931 ab

Bekanntlich haben die organischen Wismutverbindungen in den letzten Jahren eine große Bedeutung in der Therapie der Syphilis erlangt, und zwar werden wasserlösliche, wasserunlösliche und öllösliche Wismutverbindungen verwendet. Man hat auch bereits durch Einwirkung von Wismutoxyd auf die Camphercarbonsäure das Wismutsalz der letzteren dargestellt, ebenso hat man Wismutsalze der Campherestersäuren hergestellt.

Es wurde, nun gefunden, daß man durch Überführung der bei der Campherdarstellung aus Terpentinöl als Abfallprodukt entstehenden ungesättigten Säure der Formel C₉H₁₄O₂ vom Kp. 120 bis 125⁰ (1 mm), welche mit der Campholytsäure isomer oder identisch ist, in ihr Wismutsalz nach den für die Darstellung von Wismutsalzen üblichen Methoden zu einer Wismutverbindung gelangt, welche in öl löslich ist und bei geringer Giftwirkung eine stark spirillocide Wirkung besitzt. Durch ihren günstigen chemotherapeutischen Index unterscheidet sich die Verbindung vorteilhaft von den bekannten Wismutverbindungen der Caniphercarbonsäure und Campherestersäuren. Dies geht aus den folgenden Versuchsergebnissen hervor, bei denen die toxische Dosis bezogen auf die Substanz und auf den Wismutgehalt festgestellt wurde. Die Dosis curativa wurde dadurch ermittelt, daß die Kaninchen mit Syphilis (Stamm Nichols) infiziert wurden und die entstandenen Hoden-.syphilome mit den Präparaten behandelt wurden.

".■■-""<	dos. toi. Substanz pro kg mg	dos. toi. Bi/kg mg	Gewebs- schädigungen	dos. curat. pro kg .	(Bi) mg	Index c/t
ao Präparat	500 600 25O	etwa Ϊ50 etwa 190 etwa 83,72	gut vertragen schwere Nekrose schwere Nekrose	(Substanz) mg	o,3 1,6 1,67	1/509 1/200 1/50 bis 100
Wismutsalz der Säure ₂₅ C₉H₁₄O₂V camphocarbonsaures Wismut camphermethylester- saures Wismut 30	I 5 5

*,) Von dem Patenisucher sind als die Erfinder angegeben worden:

Dr. Max Bockmühl und Dr. Walter P er sch in Frankfurt a. M.-Höchst.

Aus diesen Versuchsergebnissen geht hervor, daß.das Wismutsalz der Säure C₉H₁₄O₂ mit seinem chemotherapeutischen Index von r/500 die bekannten Wismutpräparate weit übertrifft.

Statt von der reinen Säure auszugehen, kann man auch die abfallenden Rohöle benutzen. Die gleiche günstige Wirkung zeigen die Wismutverbindungen der hydrierten Säure bzw. der hydrierten Rohöle.

Beispiele

1. 13,86 g Säure der Formel C₉HuO₂ vom Kp. 120 bis 125 ° (1 mm) (Kp. des Methylesters 70° [4 mm]) werden in 50 ecm Wasser mit Sodalösung genau neutralisiert. Zu dieser Lösung gibt man die Wismutsalzlösung, die aus 14,55 g krist. Wismutnitrat (Bi [NO₃] 3,5 H₂O) mit 30-ccm Glycerin in 60 ecm Wasser hergestellt wird, und langsam 7,38 g entwässertes Natriumacetat in 50 ecm Wasser. Es entsteht eine gelbliche Fällung, die mit Wasser gründlich verrieben wird, sodann in Chloroform gelöst und getrocknet wird. Aus dem Chloroform erhält man die neue Wismutverbindung als einen in öl leicht löslichen Körper.

2. 14,04 g Säuren der Formel C₀H₁₆O₂ (gewonnen durch katalytische Reduktion der in Beispiel 1 verwendeten Säure) werden in ecm Waser mit Soda neutral gelöst und abwechselnd mit 14,55 S krist. Wismutnitrat, das nach Beispiel 1 gelöst wurde, und 7,38 g ' Natriumacetat in 50 ecm Wasser versetzt. Die entstandene Fällung wird nach gutem Waschen mit Wasser mit Chloroform aufgenommen. Aus dem getrockneten Chloroform erhält man das Wismutsalz der hydrierten Säure, das in öl leicht löslich ist.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Darstellung von organischen Wismutverbindungen,· dadurch gekennzeichnet, daß man die bei der Camphergewinnung aus Terpentinöl als Abfallprodukt entstehende ungesättigte Säure der Formel C₉H₁₄O₂ oder diese Säure enthaltende Rohöle nach für die Gewinnung von Wismutsalzen üblichen Methoden in ihre Wismutsalze überführt.

2. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die bei der Camphergewinnung aus Terpentinöl als Abfallprodukt entstehende ungesättigte Säure der Formel C₉H₁₄O₂

- bzw, diese Säure enthaltende Rohöle reduziert und die. erhaltenen Reduktionsprodukte dem Verfahren nach Anspruch 1 unterwirft.