DE58409C

DE58409C - Verfahren zur Darstellung eines Jodderivates des Phenacetins

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Publication number: DE58409C
Application number: DENDAT58409D
Authority: DE
Original assignee: J. D. RIEDEL in Berlin N., Gerichtstr. 12/13
Anticipated expiration: 1911-01-30

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT. \A

Versetzt man eine Lösung von Phenacetin in Wasser, Essigsäure oder Alkohol mit einer Lösung von Jod in Jodkalium oder einem anderen Lösungsmittel, so bleibt die Flüssigkeit klar; auf Zusatz von Säuren jedoch, namentlich von Salzsäure, zu der Lösung erfolgt sofort reichliche Abscheidung von braunroth schillernden feinen Nädelchen.

Von den zahlreichen Versuchen, welche unter den angeführten Bedingungen stets zu dem in Rede stehenden Körper führten, seien zwei in ihrem quantitativen Verlauf mitgetheilt.

Zu einer Lösung von 300 g Phenacetin in 2250 g Eisessig wurden 450 g Salzsäure (von 38 pCt.) und 1500 g Wasser, sowie weiter eine Lösung von 340 g Jod in 650 g Jodkalium und 650 g Wasser gegeben. Hierbei schied sich der Körper in schönen braunrothen, nadeligen Krystallen ab, die abgesaugt und mit Wasser abgewaschen und darauf getrocknet wurden. Die Ausbeute an Jodproduct betrug 5⁸° g·

Ferner gab eine Lösung von 300 g Phenacetin in 600 g Alkohol beim Versetzen mit einer Lösung von 300 g Jod in 600 g Jodwasserstoffsäure von 50 pCt. denselben Körper. Die Ausbeute betrug hier 530 g.

Das erhaltene Product bildet getrocknet ein aus feinen Nädelchen bestehendes, chocoladenbraunes Pulver, das unter Zersetzung bei 130⁰ schmilzt. Der Körper ist leicht löslich in Eisessig, etwas schwerer löslich in 5oprocentiger Essigsäure, ziemlich löslich in Alkohol, schwer löslich in Benzol und Chloroform, fast unlöslich in Wasser. Die Substanz ist jodhaltig und ausgezeichnet durch die grofse Leichtigkeit, mit der sie ihr Jod abgiebt. Beim Erwärmen und mehr noch beim Kochen mit den genannten Lösungsmitteln erfolgt langsame Zersetzung unter Freiwerden von Jod. Kocht man das Jodderivat anhaltend mit Wasser, so entweichen fortwährend Joddämpfe, bis schliefslich reines Phenacetin hinterbleibt. Letzteres wurde identificirt durch den Schmelzpunkt und die Bildung des Amidophenetols nach dem Kochen mit Salzsäure und Behandeln mit Natronlauge.

Besonders energisch erfolgt die Spaltung des Körpers in Jod und Phenacetin unter der Einwirkung von Alkalien, von Natriumthiosulfat; schon sehr schwach alkalische Flüssigkeiten, wie Wundsecrete, zersetzen den Körper langsam und scheiden Jod ab. Die grofse Leichtigkeit, mit welcher der Körper sein Jod abgiebt, spricht dafür, dafs nicht ein im Kern jodsubstituirtes Product vorliegt, sondern Addition von Jod an Stickstoff des Phenacetins stattgefunden kat.

Das Umkrystallisiren des Körpers gelingt am besten aus Essig, wobei man ihn in grofsen, grünroth schillernden Säulen erhält. Etwas kleinere Krystalle erhält man aus Chloroform, dem 5 bis 10 pCt. Alkohol zugesetzt worden sind. Die Analysen, vor allem zahlreiche Jodbestimmungen ergeben, das ein Körper vorliegt, der auf 2 Mol. Phenacetin 3 Atome Jod enthält, seine empirische Formel ist also

Qo -"25 "2 O₄-J₃.

Die aus dieser Formel berechnete Procent-

zahl für das Jod ist 51,55. Gefunden wurden die Werthe 50,3, 50,8, 51,4 pCt.

Die Stickstoff bestimmung ergab: Berechnet 3,79 pCt. Gefunden 3,64 pCt.

Der aus Phenacetinlösung durch eine Jodlösung in Gegenwart .von Säuren gefüllte Körper, ein Trijoddiphenacetin (kurzweg Jodophenin genannt), ist wegen der Leichtigkeit, mit der er sein Jod abgiebt, für therapeutische Anwendung bestimmt.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung eines Jodderivats des Phenacetins durch Versetzen einer Lösung von Phenacetin mit einer Lösung von Jod in Gegenwart freier Säuren.