DE570969C - Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbsto$en Es wurde gefunden, daß man sehr wertvolle halogenhaltige Küpenfarbstoffe der Acridonreihe erhält, wenn man aromatische iso- oder heterocyclische Imido-o-carbonsäureester oder -amide oder deren Substitutionsprodukte, bei denen mindestens ein an den Imidstickstoff gebundener Rest zur -Küpenbildung befähigt ist und bei denen der nicht durch den Carboxylrest substituierte Rest mindestens eine freie o-Stellung zum Imidstickstoff besitzt, mit Halogen oder halogenabgebenden Mitteln behandelt. Die Reaktion wird zweckmäßig in Gegenwart von Lösungs-oder Verdünnungsmitteln durchgeführt. Vielfach ist ein Zusatz von Halogenüberträgern, beispielsweise von Metallen oder Metalloiden, von Vorteil. Ebenso kann man säurebindende Mittel, z. B. Alkali- oder Erdalkalisalze schwacher Säuren oder Erdalkalioxyde, bei der Reaktion verwenden. Die als Ausgangsmaterialien verwandten Imido-o-carbonsäurev erhindungen können beispielsweise in folgender Weise erhalten werden: Durch Kondensation von aromatischen, in der o-Stellung zur Carboxylgruppe negativ substituierten Carbonsäureestern mit Aminen, die mindestens eine freie o-Stellung zur Aminogruppe besitzen (vgl. U 11 m a n n, Berichte der Deutscheu Chem. Gesellschaft, Bd. 5i, S.9, franz. Patent 38 194, Zusatz zum franz. Patent 693 i69), oder durch Kondensation von o-Aminocarbonsäurederivaten mit negativ substituierten aromatischen Verbindungen, die mindestens eine freie o,-Stellung zum negativen Substituenten besitzen (franz. Patent 693 r69), wobei in allen Fällen mindestens eine der Reaktionskomponenten zur Küpenbildung befähigt sein muß; man kann die Ausgangsprodukte aber auch aus den entsprechenden Imido-o-carbonsäuren nach den üblichen Methoden, z. B. durch Veresterung, darstellen. Die erhaltenen Chlor oder Brom oder Chlor und Brom enthaltenden Acridonderiväte werden im allgemeinen in guter Ausbeute und Reinheit erhalten; sie färben die pflanzliche Faser in den verschiedensten Tönen und sind außerdem wertvolle Zwischenprodukte zur Darstellung neuer Farbstoffe. Vielfach ist es zweckmäßig, die erhaltenen Acridonderivate noch nachträglich mit halogen- oder halogenwasserstoffentziehenden Mitteln zu behandeln. Gegebenenfalls können sie nach den üblichen Methoden, z. B. durch Kristallisation oder durch Auskochen mit organischen Lösungsmitteln oder durch Behandeln mit Oxydationsinitteln, z. B. mit Natriumhypochlorit, oder über ihre Oxoniumsalze, z. B. über die Oxoniumsulfate, gereinigt werden. Beispiel i und arbeitet, wie in Beispiel i angegeben, auf. Das in sehr guter Ausbeute erhaltene chlorhaltige Reaktionsprodukt ist ein orangefarben@s kristallines Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauroter Farbe löst und auf Baumwolle aus brauner Küpe gelbbraune, sehr echte Färbungen liefert.
• An Stelle von Chlor kann man auch Phosphorpentachlorid, evtl. in Abwesenheit von Trichlorbenzol, als chlorierend wirkendes Kondensationsmittel anwenden.
• Ebenso erhält man aus anderen Benzanthronanthrachinonylamin-o-carbonsäureestern durch Behandeln mit Halogen ähnlich färbende Reaktionsprodukte.
• Beispiel 4 io Teile 2' - 5'-Dichlor-i-anilido-anthrachinon-2-carbonsäurebenzylester werden in ioo Teilen Nitrobenzol nach Zugabe von i Teil Jodbei ioo° unter Rühren mit 3o Teilen Brom versetzt. Darauf erhöht man-die Temperatur auf i8o°, hält dabei mehrere Stunden, läßt dann erkalten und saugt das in Form metallisch glänzender rotvioletter Nadeln ausgefallene Brom-Bz - 2 - 5-dichloraüthrachinon-2 - i-benzacridon ab. Es löst sich in konzentrierter. Schwefelsäure orangefarben, küpt violettblau und liefert auf der pflanzlichen Faser rosarote Färbungen von sehr guter Echtheit.
• Mit Chlor in Trichlorbenzol erhält man ein rosa färbendes Chloracridon; entsprechend erhält man aus i-ß-Naphthylaminoanthrachinon-2-carbonsäurebenzylester mit .Brom in Nitrobenzol ein bromierfes Naphthacridon. 2o Teile des Kondensationsproduktes aus DibrOm-3 - 4 - 8-9-dibenzpyren-5 - io-chinon und i - Aminoanthrachinon - 2 - ca.rbönsäureäthylester, dargestellt gemäß Beispiel i des franz. Patents 693 169, werden in Zoo Teilen Trichlorbenzol suspendiert und unter Rühren auf 18o bis i9o° erhitzt. Dann leitet. man so lange trockenes Chlorgas ein, bis die Reaktionsflüssigkeit rein braunrot geworden ist, was nach einigen Stunden der Fall ist; man läßt erkalten und isoliert das Reaktionsprodukt durch Absaugen oder durch Abdestillieren des Lösungsmittels, gegebenenfalls unter vermindertem Druck oder bzw. und mit Wasserdampf. Das Reaktionsprodukt ist ein braunrotes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauroter Farbe löst und auf der pflanzlichen Faser aus blauroter Küpe weinrote, sehr echte Färbungen liefert. Beispie.l2 2o Teile des in Beispiel i angewandten Ausgangsmaterials werden in Zoo Teilen Nitrobenzol nach Zugabe von 2o Teilen Brom so lange unter Rühren auf 17o bis igo°,erhitzt, bis die Reaktionsflüssigkeit rotbraun geworden ist. Dann arbeitet man, wie in Beispiel i angegeben, auf. Das erhaltene bromhaltige Reaktionsprodukt stellt ein braunes Pulver dar, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauroter Farbe und liefert auf Baumwolle aus braunvioletter Küpe rotbraune, sehr echte Färbungen.
• Beispiel 3 io Teile des nach dem Verfahren des franz: Patents 693 169 erhältlichen Kondensationsproduktes aus 8 - Chlorbenzanthron und i = Aminoanthrachinon - 2-carbonsäurephenylester werden in ioo Teilen Trichlorbenzol unter Rühren auf 16o° erhitzt; dann leitet man trockenes Chlorgas ein und erhitzt langsam zum Sieden. Sobald die Reaktionsmasse gelbbrauin geworden ist, läßt man erkalten

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen, dadurch.gekennzeichnet, -daß man aromatische iso- oder heterocyclische Imido-o-carbonsäureester oder -amide oder deren Substitutionsprodukte, bei denen mindestens ein an den Imidstickstoff gebundener Rest zur Küpenbildung befähigt ist und bei denen der nicht durch den Carboxylrest substituierte Rest mindestens eine freie o-Stellung zum Imidstickstoff besitzt, mit Halogen oder halogenabgebenden Mitteln behandelt.