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Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe
Es wurde gefunden, daß man Küpenfarbstoffe der Anthrachinonreihe von überraschend
guter Echtheit erhält, wenn man Acylaminoanthrachinone, in denen mindestens ein
Acylrest ein i - 2-Benzanthrachinoncarbonsäurerest ist, nach an sich bekannten Verfahren
herstellt. Als besonders wertvoll haben sich solche Farbstoffe erwiesen, die sich
einerseits von i - 2-Benzanthrachinon-Bz-4-carbonsäuren. andererseits von i - 5-
oder i - 8-Diaminoanthrachinonen ableiten.
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Die Herstellung dieser Farbstoffe kann auf verschiedenen Wegen erfolgen.
So erhält man z. B. einen und denselben sehr lichtechten gelben Küpenfarbstofff,
wenn man 2 Mol 1 - 2-Benzanthrachinon - Bz - 4. - carbonsäurechlorid auf i Mol i
- 5-Diaminoanthrachinon oder 2 Mol 1 - 2-Benzanthrachinon-Bz-4-carbonsäureamid auf
i Mol i - 5-Dichloranthrachinon einwirken läßt oder auch i Mol i-Amino-(i - 2-Benzanthrachir.on-Bz-4-carbonyl-)
5-aminoanthrachinon mit i Mol i - 2-Benzanthrachinon - Bz - 4 - carbonsäurechlorid
oder t Mol i-Chlor-(i -2-Benzanthrachinon-Bz-4-carboryl-) 5-aminoanthrachinon mit
t Mol 1 - 2-Benzanthrachinon-Bz-4-carbonsäureamid umsetzt.
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Die Farbstoffe, in denen nur eine Aminogruppe des i - 5- bzw. i -
8-Diaminoanthrachinons den Rest der i-2-Benzanthrachinon-Bz-4-carbonsäure trägt,
während die andere Aminogruppe durch einen anderen Säurerest acyliert ist, haben
ähnlich wertvolle Eigenschaften. Beispiel i i Teil i-Amino-5-ben7oylaminoanthrachinon
wird mit i,2 Teilen i - 2-Benzar_thrachinon-Bz-4-carbonsäurechlbrid (hergestellt
aus Bz-4-Brom-i - 2-benzanthrachinon durch Überführung in Bz-4-Cyan-i - 2-benzanthrachinon
mittels Kupfercyanür, Verseifung dieses Nitrils und Behandeln der Carbonsäure mit
Thionylchlorid; das so erhaltene Carbonsäurechlorid kristallisiert aus o-Dichlorbenzol
in olivgelben Nadeln) in 2o Teilen Nitrobenzol langsam auf etwa 2oo° erhitzt und
so lange auf dieser Temperatur gehalten, bis die Farbstofibildung beendet ist. Der
Farbstoff scheidet sich als hellbraunes, kristallines Pulver ab und bildet, aus
Nitrobenzol umkristallisiert, gelbe Nadeln. Er färbt aus gelbstichig roter Küpe
Baumwolle in sehr echten gelben, klaren Nuancen.
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Ersetzt man. das i - 2-Benzanthrachinon-Bz-4-carbonsäurechlorid durch
das 6-Chlori - 2-benzanthrachinon-Bz-4-carbonsäurechlorid, das man in analoger Weise,
ausgehend vom 6-Chlor-Bz-4-brom-i - 2-benzanthrachinon (erhältlich durch. Bromierung
des 6-Chlor-i - 2-benzänthrachinons, gelbe Nadeln aus Nitrobenzol), herstellen kann,
so
kommt man zu einem dem beschriebenen sehr ähnlichen Farbstoff.
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Beispiele iTeil i 2-Benzanthrachinon-Bz-4-carbonsäure wird in 2o Teilen
Nitrobenzol suspendiert und nach Zusatz von i Teil Thionylchlorid bis zur Beendigung
der Chlorwasserstoffentwicklung auf etwa i2o° erhitzt. Man destilliert den ÜberschuB
an Thionylchlorid ab, fügt 1,2 Teile i-Amino-5-benzoylamino= anthrachinon hinzu,
erhitzt auf etwa 2öo° und hält diese Temperatur bis zur Beendigung der Farbstoffbildung.
Der sich hierbei abscheidende Farbstoff ist mit dem nach Beispiel i erhaltenen identisch.
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Beispiel 3 Man erhitzt i Teil i # 5-Diaminoanthrachinon mit 3,5 Teilen
i # 2-Benzanthrachinon-Bz-4-carbonsäurechlorid in 45 Teilen Nitrobenzol langsam
zum Sieden und hält das Reaktionsgemisch 5 Stunden bei Siedetemperatur. Hierbei
scheidet sich das Di-(i # 2-benzanthrachinon-Bz-4-carbonyl-) i # 5-diaminoanthrachinon
als hellbraunes Pulver aus. Es kristallisiert aus viel Nitrobenzol in gelben, körnigen
Kristallen. Aus weinroter Küpe färbt der Farbstoff Baumwolle in leuchtend gelben
Tönen.
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An Stelle von Nitrobenzol kann man andere hochsiedende Lösungsmittel,
z. B. Naphthalin oder Diphenyläther, verwenden.
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Aus i # 8-Diaminoanthrachinon erhält man einen Farbstoff, der dem
aus 1 # 5-Diaminoanthrachinon hergestellten sehr ähnlich ist. Beispiel 4 i Teil
i # 5-Dichloranthrachinon wird mit 2,5 Teilen i # 2-Benzanthrachinon-Bz-4-carbonsäureamid,
i Teil wasserfreier Pottasche, 0,17 Teilen Kupferpulver und 0,17 Teilen
Kupferacetat in 45 Teilen a-Nitronaphthalin mehrere Stunden auf 24o° erhitzt. Man
verdünnt das Reaktionsgemisch nach dem Erkalten mit Alkohol. Der Farbstoff wird
nötigenfalls durch Auskochen mit Eisessig von leichter löslichen Nebenprodukten
befreit; er ist mit dem nach Beispiel 3 hergestellten identisch.
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Beispiel 5 r Teil i-Chlor-5-benzoylaminoanthrachinön wird mit i Teil
i # 2-Benzanthrachinon-Bz-4-carbonsäureamid, 0 45 Teilen Pottasche, 0,07 Teilen
Kupferpulver und 0,07 Teilen Kupferacetat in 25 Teilen Diphenyläther mehrere
Stunden auf 24o° erhitzt und aufgearbeitet, wie in Beispiel 4 angegeben. Der Farbstoff
ist mit dem nach Beispiel i hergestellten identisch.
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Beispiel6 - i Teil i - Aminoanthrachinon wird mit 1,42 Teilen 1 #
2-Benzanthrachinon-Bz-4-carbonsäurechlorid in 3o Teilen Nitrobenzol langsam auf
igo bis 2oo° erhitzt und bis zur Beendigung der Farbstoftbildung bei dieser Temperatur
gehalten. Das Reaktionsprodukt wird in der üblichen Weise aufgearbeitet. Es färbt
Baumwolle aus gelbstichig roter Küpe grünstichig gelb.
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Beispiel ? i Teil a - Aminoanthrachinon wird mit 1,q.2 Teilen eines
i # 2-Benzanthrachinon-Bzcarbonsäurechlorids (hergestellt durch Kondensation von
,B-Nanhthonitril mit Phthalsäureanhydrid, Verseifen des entstandenen i # 2-Benzanthrachinon-Bz-nitrils
mit Schwefelsäure und Überführen der Carbonsäure in das Säurechlorid auf übliche
Weise) in 3o Teilen Nitrobenzol auf 1300 erhitzt und bis zur Beendigung der
Farbstoffbildung bei. dieser Temperatur gehalten. Der entstandene Farbstoff wird
in üblicher Weise aufgearbeitet. Er färbt auf roter Küpe ein grünstichiges Gelb.
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Beisp.el8 i Teil r-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon wird mit 1,2 Teilen
des in Beispiel 7 verwendeten 1 # 2-Benzanthrachinon-Bz-carbonsäurechlorids in 25
Teilen Nitrobenzol langsam auf i4o° erhitzt und bis zur Beendigung der Farbstoffbildung
bei dieser Temperatur gehalten. Der in üblicher Weise aufgearbeitete Farbstoff färbt
aus roter Küpe ein klares, rotstichiges Gelb.