DE564696C

DE564696C - Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen

Info

Publication number: DE564696C
Application number: DE1930564696D
Authority: DE
Original assignee: Scottish Dyes Ltd
Current assignee: Scottish Dyes Ltd
Priority date: 1929-07-24
Filing date: 1930-07-08
Publication date: 1932-11-23

Description

Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen Es ist bekannt, zur Herstellung von Dibenzanthronen 2, 2'-Dibenzanthronyle in konzentrierter Schwefelsäure mit Oxydationsmitteln, wie Mangansuperoxyd und Bleisuperoxyd, zu behandeln, wodurch Farbstoffe erhalten werden, die grünlichblaue Küpen bilden und Baumwolle in grünen Tönen anfärben.
Es hat sich nun gezeigt, daß durch Behandeln von 2, 2'-Dibenzanthronyl und seinen Derivaten in konzentrierter Schwefelsäurelösung mit Oxydationsmitteln, die mit der Schwefelsäure unter Bildung von unstabilen sauerstoffreichen Säuren oder Anhydriden dieser Säuren reagieren, z. B. mit Chromaten, Bichrotnaten, Chromtrioxyd, Bichromsäure, Persulfaten, Permanganaten, Küpenfarbstoffe erzeugt werden, welche Baumwolle in grauen bis schwarzen Farbtönen färben. Die Erzeugnisse dieses Verfahrens färben Baumwolle aus der Hydrosulfitküpe; sie sind jedoch nicht ganz säure- und alkalibeständig. Indessen zeigen sie nur geringe Farbtonveriinderungen bei der Behandlung mit Säure und Alkali und scheinen lediglich kleine Mengen, von Oxyderivaten zu enthalten. Bei Alkylierung jedoch, z. B. mit Dimethylsulfat in Nitrobenzol, verschwindet dieser Mangel. Das erhaltene Erzeugnis, welches Baumwolle in einem neutralen grauschwarzen Ton färbt, ist nun von ausgezeichneter Echtheit. Die Erfindung wird demgemäß darin gesehen, daß Oxydationsmittel verwendet werden, welche mit Schwefelsäure unstabile hochsauerstoffhaltige Säuren oder Anhydride (Peroxyde) dieser Säuren ergeben, wobei das Oxydationsmittel in molekularer Form oder in statu nascendi vorliegen kann. Das dabei erhaltene Reaktionsprodukt wird zweckmäßig, gegebenenfalls nach Isolierung, mit einem Alkylierungsmittel behandelt, z. B. mit Dimethylsulfat in Nitrobenzol.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Ausführung der Erfindung im einzelnen. Teile bedeuten Gewichtsteile.
Beispiel z 5o Teile reines 2, 2'-Dibenzanthronyl werden in goo Teilen konzentrierter Schwefelsäure gelöst. Die Lösung kühlt man auf ungefähr 8° C ab. Dann werden 7 5 Teile N atriumbichromat in pulverförmigem Zustande unter Kühlen zugegeben. Wenn der Zusatz dieses Stoffes beendet ist, läßt man die Temperatur allmählich auf die Raumtemperatur steigen. Es wird dann auf Eis gegossen, filtriert, säurefrei gewaschen und getrocknet. Das Erzeugnis besteht aus einem schwarzen Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit braunroter Farbe löst. In alkalischer Hydrosulfitlösung löst es sich braunviolett. Baumwolle wird aus dieser Küpe in grünlichgrauen Farbtönen ausgefärbt, die bleichecht, aber nicht säure- und alkalibeständig sind. ' Beispiele 3o Teile des nach Beispiel,i hergestellten Erzeugnisses werden in 3oo Teilen Nitrobenzol suspendiert. Dazu gibt man q.5 Teile Dimethy lsulfat und 3o Teile -N atriumcarbonat. Die Mischung wird dann unter dem Rückflußkühler mehrere Stunden lang gekocht, worauf man kühlt, filtriert und das Nitrobenzol in geeigneter Weise entfernt. Das erhaltene Erzeugnis ist ein schwarzes, in konzentrierter Schwefelsäure mit brauner Farbe lösliches Pulver.
Die Alkalihy drosulfitküpe dieses Körpers ist blauschwarz und färbt Baumwolle in angenehm neutralen grauen Farbtönen aus, die bleichecht, säure- und alkalibeständig sind.
Beispiel 3 Wenn in Beispiel i das 2, 2'-Dibenzanthronyl durch Pentachlor-2, 2'-dibenzanthronyl ersetzt wird, wird ein Erzeugnis gewonnen, das sich in Schwefelsäure mit brauner Farbe löst. Es färbt Baumwolle aus der alkalischen Hydrosulfitküpe in mattblauen Farbtönen, die unter dein Einfluß der Luft nach Grau umschlagen. Beispiel q.
zo Teile reinen 2, 2 =Dibenzanthronylpulvers werden in 96 °/oiger Schwefelsäure bei gewöhnlicher Temperatur gelöst. 4o Teile gepulverten Kaliumpermanganates werden ebenfalls in 2ooTeilen 96°;oiger Schwefelsäure gelöst. DieAuflösung wird unter io' C vorgenommen. Die Lösung des Permanganates wird dann langsam der Dibenzanthronyllösung unter Kühlen beigemischt, derart, daß die Temperatur der Mischung unter io' C bleibt. Wenn das Mischen beendet ist, läßt man die Temperatur auf 4.o° C steigen. Man verhält auf dieser Temperatur 3 Stunden lang, danach wird das Ganze in Wasser gegossen, filtriert, gewaschen und getrocknet.
Beispiel s io Teile reinen 2, 2'-Dibenzanthronylpulverswerden in ioo Teilen 96 °%oiger Schwefelsäure gelöst. 2o Teile Kaliumpersulfat werden dann bei 15 bis 2o° C unter gutem Umrühren eingestreut. Wenn sämtliches Persulfat gelöst ist, wird das Umrühren noch 2 bis 3 Stunden bei 2o° C fortgesetzt, darauf 3 bis q. Stunden bei 6o° C. Das Oxydationsgemisch gießt man dann in Wasser, filtriert, wäscht und trocknet.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen durch Behandeln von 2, 2'-Dibenzanthronyl oder seinen Derivaten mit einem Oxydationsmittel in konzentrierter Schwefelsäure, dadurch gekennzeichnet, daß Oxydationsmittel verwendet werden, welche mit Schwefelsäure unstabile hochsauerstoffhaltige Säuren oder Anhydride dieser Säuren ergeben, wobei das Oxydationsmittel in molekularer Form oder in statu nascendi vorliegen kann.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß das erhaltene Erzeugnis, gegebenenfalls nach Isolierung, mit einem Alkylierungsmittel behandelt wird, z. B. mit Dimethylsulfat in Nitrobenzol.