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Verfahren zur Herstellung stickstoffhaltiger Küpenfarbstoffe In dem
Patent 533 5oo ist ein Verfahren zur Herstellung stickstoffhaltiger Küpenfarbstoffe
beschrieben, darin bestehend, daß man Bz - i - Benzanthronyl- i-atninoarylaminoanthrachinone
mit alkalischen Kondensationsmitteln behandelt und die so gewonnenen Produkte gegebenenfalls
mit sauren Mitteln nachbehandelt.
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Es wurde nun gefunden, däß bei der Kondensation von Bz-i-Benzanthronyl-i-aminomono-
oder -dialkylamino- bzw. -cyeloalkylamino- oder -aralkylaminoanthrachinonen mit
alkalischen Mitteln ebenfalls sehr wertvolle, meist in grauen Tönen färbende Farbstoffe
erhalten werden. Sie zeichnen sich neben ihrer guten Soda- und Laugekochechtheit
durch eine besondere Licht- und Wetterechtheit aus.
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Werden die Farbstoffe mit Schwefelsäure, Chlorsulfonsäure und ähnlichen
Mitteln nachbehandelt, so werden in der Küpe leichter lösliche Farbstoffe erhalten.
Es genügt in vielen Fällen schon das Lösen der Farbstoffe in konzentrierter Schwefelsäure
bei gewöhnlicher Temperatur, um die gewünschte Umwandlung zu erzielen. Die vorzügliche
Löslichkeit der nachbehandelten Farbstoffe, die wahrscheinlich auf die Anwesenheit
von Sulfo gruppen zurückzuführen ist, ist von günsti gern Einfluß auf deren Egalisierungsver
mögen. Beispiel i 5o kg Bz-i-Benzanthronyl-i-amino-5-hexahydroanilidoanthrachinon
werden allmählich in eine auf i 5o bis i 6o° gehaltene Schmelze von 3oo kg Ätzkali
und 5o kg Alkohol eingetragen. Die Reaktionstemperatur läßt man hierauf auf i8o
bis aoo° steigen und verdünnt nach etwa i Stunde die Schmelze mit Wasser. Der Farbstoff
wird entweder durch Ausblasen mit Luft oder durch Ansäuern unter Zugabe einer geringen
Menge eines Oxydationsmittels, wie Wasserstoffsuperoxyd, abgeschieden und gewaschen.
Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe und bildet mit Hydrosulfit
und Lauge eine violettblaue Küpe, aus der Baumwolle in sehr echten blaugrauen Tönen
angefärbt wird.
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Bz- i - Benzanthronyl- i-amino-5-hexahydroanilidoanthrachinon wird
erhalten durch Kondensation von Bz-i-Bromb.enzanthron mit i-Amino-5-hexahydroanilidoanthrachinon.
Das Kondensationsprodukt löst sich in konzentrierter
Schwefelsäure
mit gelbbrauner Farbe, die auf Zusatz von Paraformaldehyd nach Blau umschlägt; mit
Hydrosulfit und Lauge ist das Produkt nicht verküpbar.
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Das oben verwendete i-Amino-5-hexahydroanilidoanthrachinon läßt sich
seinerseits durch Umsetzung von i-Amino-5-chloranthrachinon mit Hexahydroanilin
herstellen. Es ist eine kristallisierte rote Substanz vom Schmelzpunkt 17q.° und
löst sich in konzentrierter Schwefelsäure fast farblos auf. Auf Zusatz von Paraformaldehyd
wird die Lösungsfarbe violettstichigblau. Beispiel 2 3o kg des nach Beispiel i erhaltenen
Farbstoffes werden in 3 oo kg konzentrierter Schwefelsäure bei Zimmertemperatur
gelöst. Nach 2stündigem Rühren wird die grüne Lösung auf Eis gegossen und der ausgefällte
Farbstoff abfiltriert und mit Wasser neutral gewaschen. Der Farbstoff, der aus dunkelblauer
Küpe auf Baumwolle in blaugrauen Tönen aufzieht, besitzt gegenüber dem Farbstoff
des Beispiels i ein verbessertes Egalisierungsvermögen. Die Echtheitseigenschaften
sind sehr gut. Beispiel 3 5o kg Bz-i-Benzanthronyl-i-amino-5-butylaminoanthrachinon
(erhalten durch Kondensation von Bz-i-Brombenzanthron mit i-Amino-5-butylaminoanthrachinon;
löslich in konzentrierter Schwefelsäure mit braungelber Farbe und nicht verküpbar)
werden nach Angabe des Beispiels i der Einwirkung der Kalischmelze unterworfen.
Der wie üblich isolierte Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit
grüner Farbe und färbt aus violettblauer Küpe Baumwolle in graublauen Tönen von
vorzüglichen Echtheitseigenschaften an.
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Wird der Farbstoff wie in Beispie12 aus konzentrierter Schwefelsäure
umgelöst, so wird bezüglich des Egalisierungsvermögens der gleiche günstige Effekt
erzielt.
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Das verwendete i-Amino-5-butylaminoanthrachinon ist eine kristallisierte
rote Substanz, die sich aus i-Amino-5-chloranthrachinon durch Umsetzung mit Butylamin,
beispielsweise in Alkohol bei Gegenwart von Natriumacetat, bei etwa i8o° leicht
erhalten läßt. In konzentrierter Schwefelsäure löst sich die Substanz nahezu farblos
auf; auf Zusatz von Paraformaldehyd entsteht eine blaue Färbung. Beispiel ¢ 5o kg
Bz - i - Benzanthronyl - i - amino - 5-(j )-äthanolarnino- ianthrachinon (erhalten
durch Einwirkung von Bz-i-Brombenzantliron" auf i-Amino-5-((i-äthanolamino-)anthrachinon;
in konzentrierter Schwefelsäure mit gelbbrauner Farbe löslich, die auf Zusatz von
Paraformaldehyd nach Blau umschlägt; nicht verküpbar) werden entsprechend den Angaben
des Beispiels i mit alkoholischem Ätzkali verschmolzen. Der durch Vermahlen mit
Wasser in feine Form gebrachte Farbstoff küpt mit violettblauer Farbe und färbt
Baumwolle in blaugrauen echten Tönen an. Die Lösungsfarbe des Farbstoffes in konzentrierter
Schwefelsäure ist grün.
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Das bisher noch nicht bekannte, als Ausgangsstoff verwendete i-Amino-5-((3-Äthanolamino-)anthrachinon
wird erhalten durch Umsetzung von i-Amino-5-chloranthrachinon mit Aminoäthanol.
Es ist eine rote kristallisierte Substanz vom Fp. i75°; sie löst sich in konzentrierter
Schwefelsäure nahezu farblos auf; auf Zusatz von Paraformaldehyd wird die Lösung
blau. Beispiel 5 Wird nach Angabe des Beispiels i Bz- i-Benzanthronyl-i-amino-5-dirnethylaminoanthrachinon
(hergestellt durch Kondensation von Bz-i-Brombenzanthron mit i-Amino-5-dimethylaminoanthrachinon)
mit alkoholischem Kali behandelt, so erhält man einen wertvollen graublauen Farbstoff.
Die Küpe ist blauviolett gefärbt. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure
ist grün.
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Nach Umlösen des Farbstoffes aus konzentrierter Schwefelsäure färbt
er aus blauer Küpe Baumwolle in ebenfalls blaugrauen Tönen an, die vorzüglich echt
sind. Das Egalisierungsvermögen dieses Farbstoffes ist hervorragend. Beispiel 6
Das durch Kondensation von Bz-i-Brombenzanthron mit i - Amino - 5 - benzylaminoanthrachinon
erhältliche Kondensationsprodukt (Bz - i - Benzanthronyl-i-amino-5-benzylaminoanthrachinon)
werden nach Angaben des Beispiels i mit Ätzkali verschmolzen. Der sich in konzentrierter
Schwefelsäure mit grüner Farbe lösende Farbstoff färbt Baumwolle aus dunkelviolettblauer
Küpe in neutral grauen Tönen an. Beispiel 7 Das Kondensationsprodukt aus Bz-i-Brombenzanthron
mit i-Amino-8-hexahydroanilidoanthrachinon (nicht verküpbare Substanz, die sich
in konzentrierter Schwefelsäure mit gelbbrauner Farbe löst, die aber auf Zusatz
von Paraformaldehyd nach Blau umschlägt) wird bei etwa i 8o bis 200° mit der fünffachen
Menge Atzkali und der gleichen Menge Alkohol i Stunde verschmolzen. Der wie üblich
abgeschiedene
Farbstoff löst sich mit grüner Farbe in konzentrierter Schwefelsäure; aus dunkelblauer
Küpe färbt er Baumwolle in grünstichiggrauen Tönen an.
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Aus konzentrierter Schwefelsäure umgelöst, küpt der Farbstoff mit
blaugrauer Farbe. Auf Baumwolle wird eine grüngraue Färbung erhalten, die sehr gute
Echtheitseigenschaften aufweist.
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Das als Ausgangsstoff verwendete i-Amino-8-hexahydroanilidoanthrachinon
wird durch Einwirkung von Hexahydroanilinauf i-Amino-8-chloranthrachinon erhalten.
Beispiel 8 Bz - i - Benzanthronyl- i-amino-q.-hexahydroanilidoanthrachinon, hergestellt
durch Kondensation von i-Amino-q.-hexahydroanilidoanthrachinon mit Bz-i-Brombenzanthron
(in Schwefelsäure mit blauer Farbe löslich; nicht verküpbar), liefert in der alkoholischen
Kalischmelze bei i 18 bis aoo° einen olivgrauen Farbstoff. Die Lösungsfarbe der
Küpe ist dunkelviolettschwarz.