DE548815C - Verfahren zur Darstellung von Naphthalinabkoemmlingen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Naphthalinabkömmlingen Die Darstellung des i . 2 . 5 . 6-Diphthaloylnaphthalins ist zuerst von S e e r (Dissertation, Karlsruhe igoä) durch Einwirkung von Phthalsäureanhydridauf Naphthalin versucht worden. Dieses Verfahren lieferte nur ganz unreine Produkte, aus denen die reine Verbindung nicht zu isolieren war.
• Der von C 1 a r und Mitarbeitern (Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft Band 62, 5. 95o) eingeschlagene Weg führt zwar zum Ziel, doch sind die Ausbeuten des bei der Kondensation des i . 5-Dibenzoyl-2 # 6-dimethylnaphthalins als Zwischenprodukt entstehenden Anthraceno - 2' . i' . i . 2-,anthracens schlecht (a. a. O. S. 95 i ), so daß auch dieser Weg technisch unbrauchbar ist.
• Es wurde nun gefunden, daß man das i . 2 # 5 # 6 - Diphthaloylnaphthalin und seine Substitutionsprodukte in guter Ausbeute erhält, wenn man das 2' # 2"-Dinitrilo-i #. 5-dibenzoylnaphthalin oder seine Substitutionsprodukte mit Schwefelsäure behandelt. Die Kondensation verläuft nach folgendem Schema: Der Ringschluß gelingt mit demselben Kondensationsmittel natürlich auch, wenn man das 2' . 2" - Dinitrilo- i # 5-dibenzoylnaphthalin zunächst in die i . 5 - N:aphtbalindibenzo=#1-2' . 2"-dicarbonsäure überführt. Des weiteren ist es möglich, den Ringschluß des 2'# 2"-Dinitrilo-i . 5-dibenzoylnaphthalins oder der i#5-Naphthahndibenzoyl-:!'. 2"-dicarbonsäure unter so milden Bedingungen auszuführen, daß man zuerst das 2'-Carboxylbenzoylnaphthanthrachinon von der Formel erhält, das leicht in zweiter Phase zu denn. i # 2 . 5 # 6-Diphthaloylnaphthalin kondensiert werden kann. Das als Ausgangsstoff verwendete . 2' . 2" - Dinitrilo-i . 5-dibenzoylnaphthalin kann z. B. erhalten werden, wenn man das aus Naphthalin, o-Brombenzoylchlorid und Aluminiumchlorid erhältliche 2' . 2"-Dibromi . 5-dibenzoylnaphthalin, in siedendem Pyridin gelöst, mit Kupfercyanür kondensiert.
• Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Produkte, die in Ausbeuten von etwa 70% erhalten werden, sollen als Zwischenprodukte für Farbstoffe dienen. Beispiele i. i Gewichtsteil. des 2'. 2"-Dinitrilo-i . 5-dibenzoy1naphthalins vom Schmelzpunkt 257° wird in io Gewichtsteilen 95- bis 96%iger Schwefelsäure gelöst. Die Lösung wird kurze Zeit auf etwa 15o bis i 6o° erhitzt. Beim Verdünnen mit Wasser fällt das i . 2 . 5 . 6-Diphthaloylnaphthalin in gelben, metallisch glänzenden Nadeln oder Blättchen aus.
• Das i . 2 . 5 . 6-Diphthaloylnaphthalin löst sich in Schwefelsäure rotorange, gibt eine braune Küpe und läßt sich aus Nitrobenzol umkristallisieren. Es schmilzt bei ungefähr 410'.
• 2. 1 Gewichtsteil 2'- 2"-Dinitrilo-i . 5-dibenzoylnaphthalin wird in io Gewichtsteilen 75%iger Schwefelsäure gelöst. Erhitzt man diese Lösung kurze Zeit zum Sieden und verdünnt dann mit Wasser, so erhält man das hellgelbe 2- Carboxybenzoylnaphthanthrachinon, das in Alkali fast farblos, in konzentrierter Schwefelsäure rotorange löslich ist und mit Hydrosulfit eine braune Küpe liefert. Aus Chlornaphthalin umkristallisiert, zeigt das Produkt einen Schmelzpunkt von 258°.
• Den weiteren Ringschluß des 2'-Carboxybenzoylnaphthanthrachinons zum i . 2 # 5 . 6-Di-

  phthaloylnaphthalin erzielt man durch Er-

  hitzen in 95- bis 96%iger Schwefelsäure auf

  i 6o°.

  3. Geht man beim Erhitzen des 2' . 2"-Di-

  nitrilo-i # 5-dibenzoylnaphthalins in 75%iger

  Schwefelsäure nicht bis zum Siedepunkt, so

  tritt Verseifung zur i . 5-Naphthalindibenzoyl-

  2' . 2"-dicarbonsäure ein. Die Säure löst sich

  leicht und farblos in kalter, verdünnter Sofia-

  lösung. Ihre Färbung in konzentrierter

  Schwefelsäure ist hellorangerot. Behandelt

  man diese Säure, analog Beispiel i, mit 95-

  bis 96%iger Schwefelsäure, so erhält man

  ebenfalls das 1 # 2 # 5 . 6-Diphthaloylnaphthalin.

  q.. Ebenso wie das 2'- 2"-Dinitrilo-i # 5-di-

  benzoylnaphthalin läßt sich die 1 . 5-Naphtha-

  lindibenzoyl-2'#2"-dicarbonsäure in 75o/oiger

  Schwefelsäure zum 2'-Carboxybenzoylnaphth-

  anthrachinon kondensieren, das dann, wie in

  Beispiel 2 angegeben, in das i # 2 # 5 # 6-Di-

  phthaloylnaphthalin überzuführen ist.

  5. 1 Gewichtsteil 2' . 2"-Dinitrilo-5' . 5"-di-

  chlor-i # 5-dibenzoylnaphthalin wird in io Ge-

  wichtsteilen 82%iger Schwefelsäure gelöst.

  Die Lösung wirdkurz zum Sieden erhitzt. Beim

  Verdünnen mit Wasser fällt das 1.2. 5.6-

  (2'.2"-Dichlordiphthaloyl-)naphthalin von fol-

  gender Formel aus:

  Das gelbe i # 2.5.6-(2' # 2"-Dichlordiphtha-

  loyl-)naphthalin löst sich in konzentrierter

  Schwefelsäure rotorange, gibt eine braune

  Küpe und schmilzt über q.00°.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Naphthalin.abkömmlingen und deren Substitutionsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß man 2'- 2"-Dinitrilo-i # 5-dibenzoylnaphthalin oder seine Substitutionsprodukte mit Schwefelsäure behandelt.