DE546141C - Verfahren zur Herstellung von ª‡-ª‰-ungesaettigten Carbonsaeureestern - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von a-ß-ungesättigten Carbonsäureestern Bekannt ist ein Verfahren zur Herstellung von Acrylsäureester durch Erhitzen von ß-Chlorpropionsäureester mit tertiären Basen.
• Dieses Verfahren hat den Nachteil, daß durch das angewendete Amin unerwünschte Nebenreaktionen eintreten können, außerdem sind die Amine verhältnismäßig teuer.
• Gefunden wurde ein Verfahren zur Herstellung von a-ß-ungesättigten Carbonsäureestern, bei denen die bisherigen Nachteile vermieden werden, wobei ß-Halogencarbonsäureester mit anorganischen Basen mit oder ohne Lösungs- undloder Verdünnungsmittel behandelt werden, wobei ungesättigte Ester in guter Ausbeute erhalten werden. Dieses Ergebnis ist um so überraschender, da die hier angewendeten Basen Estergruppen spielend leicht verseifen, während die organischen tertiären Basen dies nicht tun. Bei der großen Empfindlichkeit der Estergruppe war es deshalb unerwartet, daß sich die Wirkung der angewendeten Basen im wesentlichen auf die Abspaltung von Halogenwasserstoff beschränken würde.
• Als Basen können auch Salze mit basischem Charakter verwendet werden. Beispielsweise kommen hier in Betracht Acetate und Carbonate der Alkalimetalle sowie alkalisch reagierende Salze der Erdalkalien und Schwermetalle. Die Umsetzung verläuft meist ohne Wärmezufuhr. Die auftretende Reaktionswärme wird dann durch Kühlung entfernt. Bei den empfindlichen Estern arbeitet man vorteilhaft bei Temperaturen unter Zimmertemperatur. Beispiel I I3,65 Gewichtsteile ß-substituierter Chlorpropionsäureäthylester werden mit 2o Gewichtsteilen 2o °loiger alkoholischer Natronlauge bei Zimmertemperatur unter Kühlung behandelt. Es bildet sich mit einer Ausbeute von etwa 9o °/o Acrylsäureäthylester, der in üblicher Weise gereinigt wird. Beispiel e 117 Gewichtsteile ß-Chlorpropionsäuremethylester werden bei Zimmertemperatur mit 5o Ge-,vichtsteilen fein gepulvertem Ätzkali unter gleichzeitigem Kühlen versetzt. Es bildet sich mit einer Ausbeute von 75 bis cgo °/o Acrylsäuremethylester, der durch Auswaschen und Destillieren gereinigt wird. Beispiel 3 27 Gewichtsteile gebrannter Kalk werden mit 8,2 Gewichtsteilen kristallisiertem Eisenchlorid gemischt. Die Mischung, die basisches Eisensalz enthält, wird mit 6o Gewichtsteilen Methanol und 6o Gewichtsteilen ß-Chlorisobuttersäureester unter Kühlen versetzt und. . i bis 2 Stunden durchgerührt. Der gebildete ungesättigte Ester wird durch Auswaschen. isoliert und durch Destillation gereinigt. Ausbeute 70 bis 8o °/o der Theorie. Beispiel q. i22,5 Gewichtsteile ß-Chlorpropionsäuremethylester werden mit i22,5 Gewichtsteilen Methanol verdünnt und mit 6g Gewichtsteilen Kaliurimcarbonat 3 Stunden zum Sieden erhitzt. Es werden etwa 85 °/a Acrylsäuremethvlester erhalten. Beispiel 6 15o,5 Gewichtsteile ß-Chlorbuttersäureäthylester werden mit 15o Gewichtsteilen Äthvlalkohol verdünnt und unter Kühlen und Rühren 2o Gewichtsteile einer 2o 1/"i,-en alkoholischen Natronlauge bei o bis 5° zulaufen gelassen. Es entsteht Crotonsäureäthylester mit einer Ausbeute von 95 °1o, der durch Auswaschen und Destillieren isoliert wird.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Beispiel s 122,5 Gewichtsteile ß-Chlorpropionsäuremethylester werden mit i22,5 Gewichtsteilen Methanol verdünnt und mit 66 Gewichtsteilen Lithiumacetat 3 Stunden zum Sieden erhitzt. Es werden 33 °/o Acrylsäuremethylester erhalten. Verfahren zur Herstellung von a-ß-ungesättigten Carbonsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß ß-Halogencarbonsäureester mit anorganischen Basen oder basischen Salzen mit oder ohne Lösungs-und/oder Verdünnungsmittel behandelt werden.