DE637808C - Verfahren zur Darstellung von Oxyarylalkylketonen - Google Patents

Description

Es ist bekannt, daß man Ester von Phenolen durch Einwirkung von Aluminiumchlorid in Oxyarylalkylketone umlagern kann (Berichte 41 [1908], S. 4273; Berichte 61 [1928], S. 2605; Annalen 447 [1926], S. 162 ff.; Annalen 460 [1928], S. 56 ff.). Nach dieser Methode lassen sich jedoch Phenolester höhermolekularer aliphatischer Carbonsäuren nur mit sehr schlechter Ausbeute in die entsprechenden Ketone umlagern.

Es wurde gefunden, daß man Ester von aromatischen Oxyverbindungen mit aliphatischen Carbonsäuren mit mehr als ι ο Kohlen Stoffatomen unter Verwendung von Bortrifluorid an Stelle von Aluminiumchlorid in die entsprechenden Oxyarylketone in sehr guter Ausbeute umwandeln kann. So können beispielsweise die Phenolester der Laurin-, Palmitin-, Stearinsäure sowie der Ölsäure und der aus den natürlichen Fetten, Ölen ο. dgl. anfallenden Fettsäuregemische mit gutem Erfolg in die entsprechenden Oxyketone umgelagert werden. Man kann die Reaktion in der Weise ausführen, daß man gasförmiges Bortrifluorid in die flüssigen oder geschmolzenen Ester einführt und das Reaktionsprodukt erhitzt, bis eine Probe sich klar in verdünnter Natronlauge löst.

Die Oxyarylalkylketone sollen als Textilhilfsmittel Verwendung finden. Sie eignen sich auch als Zwischenprodukte für Farbstoffe zur Herstellung von Gerbstoffen und Kunstharzen.

Beispiel ι

In 276 Gewichtsteile Laurinsäurephenylester leitet man 68 Gewichtsteile Bortrifluorid bei Zimmertemperatur ein, erhitzt die Reaktionsmasse unter Rühren auf 80 bis 90⁰ und behält diese Temperatur so lange bei, bis das Produkt völlig alkalilöslich. ist, wozu etwa 6 bis 8 Stunden erforderlich sind. Nach Ausrühren mit Wasser und Trocknen des Reaktionsproduktes entsteht in theoretischer Ausbeute ein Undecyl-p-oxyphenylketon mit einem Gehalt von 910/0 Reinprodukf. Um ein vollkommen reines Produkt zu erhalten, nimmt man das Reaktionsprodukt in Äther auf, behandelt es mit methylalkoholischer Kalilauge und trennt hierauf das Oxyketon. von geringen Mengen alkaUunlöslicher Produkte. Aus der Laugenlösung fällt man das Oxyketon mit Mineralsäure unter Kühlung aus, entfernt mit Wasserdampf geringe Mengen Phenol und saugt das kristalline reine Oxyketon ab.

Beispiel 2

Durch etwa 8stündiges Erhitzen der Lösung von 68 Gewichtsteilen Bortrifluorid und 344 Gewichtsteilen Pahnitinsäure-o-kresylester auf 100 bis iio° wird dieses in das Pentadecyl^-oxy^-methylphenylketon umge-

*) Von dem Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden:

Dr. Gerhard Balle und Dr. Paul Heimke in Frankfurt a. M.-Höchst.

lagert. Das in theoretischer Ausbeute erhaltene Rohprodukt enthält 88o/_o reines. Oxyfceton. Durch dieselbe Aufarbeitung wie in Beispiel ι erhält man das reine Oxyketone als kristallisierte hellgelbe Masse. *%&

Beispiel 3 -VJS*

300 Gewichtsteile Stearinsäurephenylestef ' werden geschmolzen und in die Schmelze unter Vermeidung weiterer Temperatursteigerung 68 Gewichtsteile BortrifLuorid eingeleitet. Man läßt die Masse 24 Stunden

rühren, rührt mit Wasser aus, saugt von dem gebildeten Heptadecyl-p-oxyphenylketon ab und trocknet dieses. Ausbeute 93 0/0 der 15 ,Theorie.

Claims (1)

1. Patentanspruch :

   •Verfahren zur Darstellung von Oxyarylufylketonen, dadurch gekennzeichnet, daß I5<f$ah auf Ester von aromatischen Oxy- »jfverbindungen mit aliphatischen Carbonsäuren mit mehr als ro Kohlenstoffatomen Bortrifluorid einwirken läßt.