DE544919C - Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen der N-Dihydro-1íñ2íñ2'íñ1'-anthrachinonazinreihe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen der N-Dihydro-1- 2. 2'.1'-anthrachinonazinreihe In der Patentschrift 239 211 ist ein Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen der Anthracenreihe beschrieben, welches darin besteht, daß man o-Aminodianthrimide mit oxydierenden Mitteln behandelt. In den Beispielen ist die Überführung von o-Aminodiantlirimiden, die die Aminogruppe in der i-Stellung enthalten, in Azine beschrieben. Versucht man, diese Reaktion auf solche o-Aminodianthrimide zu übertragen, bei denen sich die Aminogruppe in 2-Stellung befindet, so tritt die Bildung der Farbstoffe nur in unzureichender Ausbeute ein, und die Reinheit der erhaltenen Farbstoffe läßt zu wünschen übrig.
• Es wurde nun gefunden, daß man wertvolle Küpenfarbstoffe der N - Dihydroi -:2 - 2'- i'-anthrachinonazinreihe erhalten kann, wenn man o-Aminodianthrimide, deren Aminogruppe sich in 2-Stellung befindet, oder deren Substittitionsprodukte mit oxydierend wirkenden Mitteln bei Temperaturen oberhalb des Siedepunktes des Nitrobenzols behandelt. Als Oxydationsmittel kommen z. B. aromatische Nitroverbindungen in Betracht, die höher als Nitrobenzol sieden, wie N itronaphthaline, Chlornitrobenzol usw.; man kann aber auch z. B. den Sauerstoff der Luft oder Metalloxyde, wie Kupferoxyd, als Oxydationsmittel verwenden, wenn man als Lösungs- oder Suspensionsmittel organische Verbindungen von geeignetem Siedepunkt benutzt. Man kann nach dem neuen Verfahren z. B. das N-Dihydro-i - 2 - 2'- i'-anthrachinonazin selbst erhalten, ferner auch die bisher noch nicht oder nur schwierig zugänglichen unsymmetrisch substituierten Derivate dieses Farbstoffs. Die als Ausgangsmaterial in Betracht kommenden 2-o-Aininodianthrimide können z. B. durch Kondensation von i-Halogen-2-nitroanthrachinonen mit 2-Aminoanthrachinonen und darauffolgende Reduktion erhalten werden. Beispiel i In i oo Gewichtsteile geschmolzenes a-Nitronaphthalin werden io Gewichtsteile 2-Aminoi - 2'-dianthrimid eingetragen, worauf man die rotbraune Lösung langsam auf 24o bis 25o° erhitzt. Dabei scheiden sich schöne blaue Kristalle des N-Dihydro-i - 2 - 2'- i'-anthrachinonazins in reichlicher Menge ab. Wenn keine Vermehrung der Kristallabscheidung mehr erfolgt und die Schmelze eine grauoliv e Farbe angenommen hat, läßt man auf ioo° erkalten, saugt ab und wäscht mit Nitrobenzol und Alkohol nach. Man erhält so in nahezu quantitativer Ausbeute N-Dihydro - i - 2 - 2' - i' - anthrachinonazin in sehr reiner Form. _Beispiel-.a Eine Lösung von 2o. Gewichtsteilen 2-Amino - 3'-methyl-i - 2'-dianthrimid in Zoo Gewichtsteilen geschmolzenem a-Nitronaphthalin wird so lange bei 22o bis 23o° gerührt, bis keine Vermehrung des in schönen blauen Kristallen abgeschiedenen Farbstoffes mehr erfolgt, was nach etwa einer halben Stunde der Fall ist. Man arbeitet, wie in Beispiel i beschrieben, auf und erhält das 3'-Methyl-N-dihydro-i -:2 - 2'- i'-anthrachinonazin in ausgezeichneter Ausbeute. Der Farbstoff färbt wesentlich griiner als das nicht substituierte Azin.
• An Stelle von a-Nitronaphthalin kann mit demselben Erfolge Chlornitrobenzol benutzt werden, wobei man zweckmäßig beim Siedepunkt des Lösungsmittels arbeitet. Beispie.13 Ersetzt man in Beispiel 2 das 2-Amino-3'-methyl-i - 2'-dianthrimid durch das 3'-Bromderivat, so erhält man das 3'-Brom-N-dihydro-i - 2 - 2' # i'-anthrachinonazin, das Baumwolle grüner als das bromfreie Azin färbt. In analoger Weise kann das 3'-Chlorderivat gewonnen werden. Beispiel q. 25 Gewichtsteile des Anthrimids, das man z. B. durch Kondensation von 6-(7-)Aminoi - 2-benzanthrachinon mit i-Chlor-2-nitroanthrachinon und nachfolgende Reduktion erhält, werden in 25o Gewichtsteilen a-Nitronaphthalin bei iSo° gelöst. Man hält die Lösung etwa '/, Stunde lang bei 25o bis 26o°. Dabei findet die Oxydation zu dem Azin statt, das sich in Form feiner grünblauer Nädelchen abscheidet. Die Abtrennung des Farbstoffes erfolgt wie in Beispiel i. Er färbt Baumwolle aus alkalischer Küpe in sehr grünstichigblauen Tönen. Beispiel s In eine siedende Lösung von 2o Gewichtsteilen 2-Amino-i - 2'-dianthrimid in q.oo Gewichtsteilen a-Chlornaphthalin leitet man einen kräftigen Luftstrom ein. Dabei erfolgt allmählich die Oxydation zum N-Dihydroi - 2 - 2' - i'-anthrachinonazin, das sich in fein kristalliner Form: abscheidet. Wenn kein unverändertes Anthrimid mehr nachzuweisen ist, läßt man erkalten und isoliert den Farbstoff in der üblichen Weise. Er ist identisch mit dem in Beispiel i beschriebenen Produkt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen der N-Dihydro-i -:2 - 2'- i'-anthrachinonazinreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man o-Amino-i - 2'-dianthrimide, deren Aminogruppe sich in 2-Stellung befindet, sowie deren Substitutionsprodukte mit Oxydationsmitteln bei Temperaturen oberhalb des Siedepunktes des Nitrobenzols behandelt.