DE539177C - Verfahren zur Darstellung von n-Butyraldehyd - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von n-Butyraldehyd Bei der Hydrierung von gasförmigem Crotonaldehyd in Gegenwart von Nickel entsteht ein Gemisch von Butyraldehyd mit Butylalkohol und anderen teils hochsiedenden, teils gasförmigen Verbindungen (vgl. D o u -r i s, Bull. Soc. Chim. de France [ S. 922 ff.; Schweizer Patentschrift 91 557). Die Hydrierung gasförmigen Crotonaldehyds mit einem Nickelkatalysator in Gegenwart von Wasser oder Wasserdampf (Schweizer Patentschrift 91 557) führt nicht zu einer glatten Reaktion, da ein Teil des Crotonaldehyds, besonders bei höherer Temperatur, gespalten wird. Selbst beim Hydrieren von Crotonaldehyd in Äther in Gegenwart von Platinschwarz bildet sich ein Gemisch von n-Butyraldehyd und n-Butylalkohol (v g1. F o u r n i e r , Chem. Zentralblatt igio, I, Sri). In Gegenwart von Nickel bildet sich bei 17o° aus Crotonaldehyd Butylalkohol (vgl. S a b a t i e r , Chem. Zentralblatt igiS, 1I, iog), und auch die Anwendung eines Kupferkatalysators hat das gleiche Ergebnis (vgl. Patentschrift 407837).
• Wie nun gefunden wurde,_läßt sich Crotonaldehyd glatt in n-Butyraldehyd überführen, wenn man ihn in flüssiger Form mit Wasserstoff unter Druck und Erwärmen in Gegenwart eines Katalysators behandelt, welcher aus Nickelsalzlösungen durch Reduktion mit Siliciumsauerstoffverbindungen bei niedriger oder mäßiger Temperatur bereitet wurde. Man braucht bei diesem Verfahren nicht reinen Crotonaldehyd zu verwenden, sondern kann, was wirtschaftlich von Bedeutung ist, auch in Gegenwart von Wasser arbeiten und den technischen wasserhaltigen Crotonaldehyd nehmen. Auf die Vermeidung von Wasserstoffüberschüssen braucht man nicht ängstlich bedacht zu sein, da auch bei Verwendung von überschüssigem Wasserstoff nur der Aldehyd entsteht. Beispiel 420 g Crotonaldehyd vom Kp. 103 bis io5° werden mit 400 ccm Wasser und einem i2 g Nickel enthaltenden Katalysator, der durch Erwärmen einer Nickelacetatlösung mit Oxydisilin unter Neutralisation der frei werdenden Essigsäure und Auswaschen des Niederschlags erhältlich ist, im Druckkessel unter Rühren und unter Wasserstoffdruck auf 7o bis 8o° erhitzt. Die Aufnahme von Wasserstoff geht lebhaft vor sich und entspricht der für die Bildung von Butyraldehyd berechneten Menge (i441 bei 2o°). Nach dem Befreien von Katalysator und Wasser gewinnt man den bei 73 bis 75' siedenden n-Butyraldehyd in der Ausbeute von 9o bis 95 °Jo der Theorie.
• Die angewendeten Nickel- und Wassermengen können in weiten Grenzen abgeändert werden. Auch an die im Beispiel genannte Temperatur braucht man sich nicht zu halten, denn z. B. auch bei roo° entsteht noch kein Butvlalkohol. o

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von n-Butyraldehy d, dadurch gekennzeichnet, äaß man flüssigen Crotonaldehyd mit Wasserstoff unter Druck und Erwärmen in Gegenwart eines aus Nickelsalzlösungen durch Reduktion mit Siliciumsauerstoffverbindungen bei niedriger oder mäßiger Temperatur bereiteten Katalysators behandelt.