DE422500C - Verfahren zur Darstellung von Ameisensaeureestern - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Ameisensäureestern. Die technische Darstellung der Ester der Ameisensäure erfolgte seither ausschließlich durch Veresterung von fertig gebildeter Ameisensäure, die heute aus Kohlenoxyd auf dem Wege über ein Formiat hergestellt wird. Es ist auch bekannt, daß sich Ameisensäureester aus Alkoholaten und Kohlenoxyd bilden. Eine technische Bedeutung hat diesss Verfahren jedoch nicht. Es sind also für die technische Herstellung von - Ameisensäureestern drei chemische Vorgänge notwendig: die Formiat-, die Ameisensäure- und die Esterbildung.
• Es wurde nun gefunden, daß man die Ester der Ameisensäure auch unmittelbar aus Kohlenoxyd und dem betreffenden Alkohol, und zwar auch in ununterbrochener Weise, darstellen kann, so z. B. den Metliylester nach der Gleichung CO + CH, - OH - H - COO - CH, Dieses Verfahren unterscheidet sich schon durch den Reaktionsverlauf von der oben erwähnten Esterbildung aus Alkoholaten und Kohlenoxyd.
• Beim Überleiten von Kohlenoxyd und Methylalkoholdampf in Gegenwart von Wasserdampf über Kontakte der verschiedensten Art, auch solche, die Wasseranlagerung und -abspaltung begünstigen, findet eine Ameisensäuremethylesterbildung schon bei gewöhnlichem Druck und bei Temperaturen von weniger als 2oo° statt. Bedeutend beschleunigt wird diese Reaktion aber durch Anwendung von Druck. Da zwischen Esterbildung und -verseifung bekanntlich ein Gleichgewicht besteht, so kann man gegebenenfalls durch Anwendung eines Alkoholüberschusses die Esterausbeute verbessern. Die Reingewinnung des Esters kann nachher durch abgestufte Destillation erreicht werden. Beispiele. r. Leitet man bei gewöhnlichem Druck Kohlenoxyd und Methylalkoholdämpfe im Verhältnis von i : 2 in Gegenwart von etwa Raumteilen Wasserdampf über Titan-oder Thoroxyd von 175' C, so werden beim einmaligen Überleiten beispielsweise etwa o,i Prozent Ameisensäuremethylester gebildet.
• 2. Verwendet man als Kontakt Zink und Mangan und als Kontaktträger hochaktive Kohle und wendet eine Temperatur von 26o° an, so steigt die Ausbeute an Ameisensäurenietlivlester gegenüber der Arbeitsweise des Beispiels i auf etwa das Zehnfache.
• 3. Beim Durchleiten von Kohlenoxyd und Methylalkoholdampf im Verhältnis i : 2 durch einen Kontakt, welcher aus aktiver Kohle besteht, werden bei 2oo° und Zoo Atm. Drück 12 Prozent des Kohlenoxyds in Methy lformiat umgewandelt.
• Bei Anwendung anderer Alkohole verläuft die Reaktion analog, je nach der Beständigkeit des entsprechenden Esters unter den je- weiligen Verhältnissen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Ameisensäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man Kohlenoxyd in Gegenwart von Wasser bei erhöhter Temperatur mit oder ohne Anwendung von Druck und Katalysatoren auf Alkohole einwirken läßt.