DE894450C - Verfahren zur Emulsionspolymerisation von Vinylestern - Google Patents

Description

• Verfahren zur Emulsionspolymerisation von Vinylestern Es ist bekannt, Vinylester, wie z. B. Vinylacetat, in wäßriger Emulsion in Gegenwart von Polyvinylalkohol oder seinen wasserlöslichen Derivaten zu polymerisieren und auf diese Weise stabile Dispersionen von Polyvinylestern zu erhalten. Diese Polymerisation wird gewöhnlich bei erhöhten Temperaturen durchgeführt. Es ist jedoch schwierig, Polymerisate zu erhalten, die besonders hochmolekular sind, also einen für manche Verwendungszwecke erwünschten .sehr hohen K-Wert (nach Fikentscher, Cellulosechemie 13 [1932J, 58) besitzen. Das Arbeiten bei tieferen Temperaturen erfordert lange Reaktionszeiten und besitzt zudem wegen der besonders bei großen Ansätzen schwierigen Abführung der Reaktionswärme Nachteile. Auch die Anwendung verminderter Katalysatormengen, die ebenfalls zu Polymerisaten mit höherem K-Wert führt, ist nachteilig, da die Polymerisation dann nicht vollständig zu Ende verläuft.
• Es wurde nun gefunden, daß es gelingt, auch bei Siedetemperatur Dispersionen mit hohem K-Wert zu erhalten, wenn man die Polymerisation in einem wäßri:genPolyvinylalko#hol oder seine wasserlöslichen Derivate enthaltenden Medium und in Gegenwart eines Wasserstoffperoxyd enthaltenden Redoxsystems als Katalysator sowie einer Eisenverbindung durchführt. Das Arbeiten bei Siedetemperatur besitzt den Vorteil, daß man die Reaktionswärme ohne Schwierigkeiten als -\,"erdampfungswärme durch den Kühler abführen kann.
• Es ist bereits vorgeschlagen, die Polymerisation ungesättigter Verbindungen in Gegenwart von Redoxsystemen oder unter Zugabe von Eisenverbindungen durchzuführen. Es ist zweckmäßig, das Reduktionsmittel vorzulegen und das Peroxyd zulaufen, zu lassen. Die Polymerisation verläuft um so lebhafter, je mehr Eisensalz zugegen ist, sie kann also durch geeignete Wahl der Eisenmenge .gesteuert werden. Mit zunehmender Menge des Eisensalzes steigt zunächst auch der K-Wert, bei iZu.gabe größerer Mengen sinkt er jedoch wieder ab. Die jeweils günstigste Menge kann in jedem Einzelfall durch Versuche ohne weiteres festgestellt werden, sne liegt im allgemeinen bei einem Eisengelhalt von etwa o.,oo@i % bis o,o,i % in der angewandten Polyvinylalkohollösung. Ein Übersahuß von Eisen kann durch Zugabe von Verbindungen, die, wie z. B. das Tetranatriumsalz der Äthylen-bis-imidodiessigsäüre, mit Eisen unwirksame Komplexe bilden, kompensiert werden.
• Beispiel i 25 Gewichtsteile einer 5%igen Polyvinylalkohollösung mit einer Viskosität von etwa ioo cP und. einem pH = 6,3 werden durch Evakuierung bei 6o° sauerstofffrei gemacht. Dann gibt man o"116i5 Gewichtsteile Natriumbisulfitlauge von 400 Be und so viel Mohrsches Salz zu, daß die Ciesamtkonzentration des mit Ammonium-Rhodanid nachweisbaren Eisens o,oo3 %, in der Polyvinylalkohollösung beträgt. Darauf gibt man 25 Gevüichtsteile Vinylacetat zu und läßt bei Siedetempera@ur (65°) 1,5 Gewichtsteile einer i%i:gen Wasserstoffsuperoxydlösun.g langsam unter Rühren zulaufen. Man erwärmt 1/s Stunde nach. Man erhält eine Polyvinylacetatemulsion vom K-Wert iio.
• Beispiel 2 Zu 25 Gewichtsteilen einer wie im Beispiel i vorbereiteten Polyvinylalkohollösung gibt man o,oo8 Gewichtsteile Formaldehyd-natrium-sulfoxylat zu und stellt die Eisenkonzentration auf a:,oo5 % ein. Dann. läßt man. langsam bei Siedetemperatur (65°) 25 Gewichtsteile Vinylacetat, worin o,oi Gewichtsteil t-Butylhydroperoxyd gelöst ist, zulaufen. Anschließend gibt man langsam o,1 Gewichtsteil einer iNoigen Wasserstoffsuperoxydlösung zur Vervollständigung der Reaktion zu und er-wärmt 1/i Stunde nach. Man erhält eine Polyvinylacetätemulsion wie in Beispiel i.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Emulsionspolymerisation von Vinylestern in wäßri.gem Medium in Gegenwart von Polyvinylalkohol oder einem seiner wasserlöslichen Derivate, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation außerdem in Gegenwart eines Wasserstoffperoxyd enthaltenden Redoxsystems als Katalysator und einer Eisenverbindung bei Siedetemperatur durchgeführt wird. Angezogene Druckschriften: Französische Patentschriften Nr. 923 712, 933717-