DE857951C - Herstellung ª‡-substituierter Acroleine - Google Patents

Herstellung ª‡-substituierter Acroleine

Info

Publication number
DE857951C
DE857951C DEB7356D DEB0007356D DE857951C DE 857951 C DE857951 C DE 857951C DE B7356 D DEB7356 D DE B7356D DE B0007356 D DEB0007356 D DE B0007356D DE 857951 C DE857951 C DE 857951C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
mixture
water
production
formaldehyde
mono
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DEB7356D
Other languages
English (en)
Inventor
Josef Dr Aschenbrenner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DEB7356D priority Critical patent/DE857951C/de
Application granted granted Critical
Publication of DE857951C publication Critical patent/DE857951C/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/21—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/65—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
    • C07C45/66—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups by dehydration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/75—Reactions with formaldehyde
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/02—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen
    • C07C47/19—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen containing hydroxy groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  • Herstellung n-substituierter Aeroleine Es wurde gefunden, daß man (x-substituierte Aeroleine in einfacher Weise erhalten kann, wenn man Vo@io- o:ler 1)imethvlolaldelw<le des Aufbaus worin R einen aliphatischen Rest bedeutet, auf Temperaturen erhitzt, bei denen aus den Mono-und aus den Dimethvlolaldeh@-d^n \@'asser und Formaldehyd abgespalten wird.
  • Die als Ausgangsstoffe dienenden :Mono- und Dimethvlolaldellvde werd°n erhalten, indem man aliphatische Aldehyde, die in Nachbarstellung zur Carbonvlgruppe eine umsetzungsfähige lflethv1- oder Methvlengrupp? enthalten, mit Formaldehyd und starken Alkalien, z. B. Natronlauge, bei niedriger Temperatur, z. B. - Zo bis o°, oder mit schwachen Alkalien, wie Alkalicarbonaten, -acetaten oder tertiären Alkaliphosphaten, bei Temperaturen bis 40° behandelt. Aus Propionaldehvd und Formaldehyd entsteht so neben anderen Stoffen ein Gemisch aus Mono- und Dimethylolpropionaldehyd.
  • Man kann beispielsweise von Mono- und Dimethylolverbindungen von Propionaldehyd, Butyraldehyd, Hexylaldehyd oder Isovaleraldehyd ausgehen. Die erwähnten Monomethylolaldehyde spalten durch einfaches Erhitzen auf Temperaturen bis etwa ioo° leicht `'Wasser ab. Dimethylolaldehyde führt man in die Aeroleine über, indem man sie in einem Druckgefäß erhitzt oder durch ein erhitztes Rohr fließen läßt. Man arbeitet im allgemeinen in wäßriger Lösung, da die Ausgangsstoffe nach den erwähnten Verfahren in wäßriger Lösung erhalten werden. Die Abspaltung von Wasser undi'oder von Wasser und Formaldehyd erfolgt vorteilhaft in neutraler Lösung oder bei Anwesenheit organischer Säuren.
  • Die Umsetzung verläuft sehr glatt und führt in guter Ausbeute zu reinen a-substituierten Aeroleinen. Zweckmäßig gibt man zu dem Umsetzungsgemisch vor der Destillation Stoffe, die eine Polymerisation der Aeroleine verhindern, z. B. Reduktionsmittel, wie Hydrochinon.
  • In manchen Fällen ist es vorteilhaft, die Bildung der Mono- und Dimethylolaldehyde aus aliphatischen Aldehvden, die eine umsetzungsfähige Methyl- oder Methvlengruppe im Molekül enthalten, und Formaldehvd und die Abspaltung von Wasser oder Wasser und Formaldehyd in einem Arbeitsgange vorzunehmen, indem man zunächst das Gemisch der Aldehyde auf verhältnismäßig niedrige Temperaturen, z. B. auf höchstens 40°, und hierauf in einer zweiten Stufe auf höhere Temperaturen, z. B. Temperaturen bis 16o°, erhitzt und dann aus dem Gemisch das a-substituierte Aerolein abdestilliert.
  • Beispiel 1 Ein Gemisch aus Mono- und Dimethylolbutyraldebyd wird der Destillation unterworfen, bis eine Temperatur von etwa ioo° erreicht ist. Aus dem erhaltenen Destillat wird der ölige Bestandteil vom Wasser getrennt. Man erhält ein Erzeugnis, das im wesentlichen aus a-Äthylacrolein besteht. Die zurückbleibende wäßrige Lösung wird im Druckgefäß auf 16o° erhitzt und dann ebenfalls bis zur Erreichung einer Temperatur von ioo° destilliert. Dabei wird eine weitere Menge a-Äthylacrolein gewonnen.
  • Das als Ausgangsstoff ve wendete Gemisch aus Mono- und Dimethylolbutyraldehyd wird hergestellt, indem man in 3 kg 30 °/oige Formaldehydlösung bei 2o bis 30° unter Rühren innerhalb 4 Stunden gleichzeitig 2,12 kg Butyraldehyd und eine Lösung von 360 g Natriumcarbonat (Na2C0" . 2 11,0) einfließen läßt und das Gemisch nach dreistündigem Rühren mit Ameisensäure neutralisiert.
  • Beispiel 2 Ein Gemisch aus 2,5 kg 3o %iger Formaldehvdlösung, 1,16 kg Propionaldehyd und Zoo g Natriumacetat wird im Druckgefäß unter Rühren langsam auf 16o° erhitzt. Aus dem Endgemisch wird nach Zusatz von etwas Hydrochinon das in guter Ausbeute entstandene a-'41eth_#-lacrolein abdestilliert. Nach Entfernung des etwa vorhandenen Wassers kann der Aldehyd durch nochmalige Destillation gereinigt werden.
  • Beispiel 3 Ein Gemisch aus 2,21"- 30 °oiger Forinaldelivdlösung, 1,45 kg Butyraldetwd und ioo g Triäthanolamin wird im Druckgefäß langsam auf 12o' erhitzt. Bei der Destillation des Umsetzungsgemisches erhält man in guter Ausbeute a-Äthj,lacroleiii.
  • Beispiel 4 In 4 kg 30 °/oiger Formaldelivcllösung trägt man unter schwacher Kühlung langsam ein Gemisch aus 1,2o kg Propionaldehyd und Zoo g Triäthvlamin ein. Das Gemisch wird 4 Stunden lang gerührt und dann mit Ameisensäure neutralisiert. Die wäßrige Lösung läßt man langsam durch ein senkrecht stehendes, auf 16o bis 18o° erhitztes und mit Raschigringen gefülltes Rohr tropfen. Aus dem erhaltenen Erzeugnis wird nach Zusatz von etwas Hy drochinon das gebildete a-Methylacrolein abdestilliert. Man kann es durch wiederholte Destillation weiter reinigen.

Claims (1)

  1. PATE NTANS11RL`C11: Verfahren zur Herstellung a-substituierter Aeroleine, dadurch gekennzeichnet, daß man Mono-oder Dimethylolverbindungen des Aufbaus wobei R einen geraden oder verzweigten aliphatischen Alkylrest bedeutet, auf Temperaturen erhitzt, bei denen aus Monomethylolaldehyden Wasser und aus Dimethylolaldehyden Wasser und Formalclehyd abgespalten wird.
DEB7356D 1938-10-01 1938-10-01 Herstellung ª‡-substituierter Acroleine Expired DE857951C (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEB7356D DE857951C (de) 1938-10-01 1938-10-01 Herstellung ª‡-substituierter Acroleine

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEB7356D DE857951C (de) 1938-10-01 1938-10-01 Herstellung ª‡-substituierter Acroleine

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE857951C true DE857951C (de) 1952-12-04

Family

ID=6955313

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEB7356D Expired DE857951C (de) 1938-10-01 1938-10-01 Herstellung ª‡-substituierter Acroleine

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE857951C (de)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE870032C (de) Verfahren zur Herstellung von harzartigen Kondensationsprodukten
DE1244151B (de) Verfahren zur Herstellung von gesaettigten alpha-Di- oder Trimethylolfettsaeuren
DE857951C (de) Herstellung ª‡-substituierter Acroleine
CH211656A (de) Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten des Formaldehyds.
DE907171C (de) Verfahren zur Abtrennung sauerstoffhaltiger Verbindungen aus Produkten der katalytrischen Kohlenoxydhydrierung
DE922166C (de) Verfahren zur Umwandlung olefinischer Aldehyde in Oxyaldehyde
AT220138B (de) Verfahren zur Herstellung neuer ungesättigter aliphatischer oder araliphatischer Ketone
DE876403C (de) Verfahren zur Herstellung von AEthern
DE875193C (de) Verfahren zur Herstellung organischer sauerstoffhaltiger Verbindungen
DE885846C (de) Verfahren zur Herstellung von Alkoholen der Acetylenreihe
DE855264C (de) Verfahren zur Herstellung von Acylaminodiolen
DE550121C (de) Verfahren zur Herstellung von Formaldehyd
DE664648C (de) Verfahren zur Herstellung von Polyvinylacetalen
DE499523C (de) Verfahren zur Herstellung von ª‡-Oxysaeuren aus ihren Nitrilen
DE744959C (de) Verfahren zur Herstellung von 3-Alkoxy-4-oxybenzaldehyden
DE1212513B (de) Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von 2-Chlorbutadien-(1, 3)
DE844441C (de) Verfahren zur Herstellung einer organischen Verbindung aus Vinylacetat
DE876242C (de) Verfahren zur Herstellung von Cyclopentanopolyhydrophenanthrenverbindungen mit Nebennierenrindenhormonwirkung
CH173737A (de) Verfahren zur Darstellung ungesättigter aliphatischer Aldehyde.
DE705641C (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureanhydriden
DE892440C (de) Verfahren zur Herstellung von substituierten Glutardialdehyden
DE888144C (de) Verwendung von Estern als Isolieroele
AT129752B (de) Verfahren zum Absorbieren von Olefinen.
DE903210C (de) Verfahren zur Abtrennung von Kohlenwasserstoffen aus deren Gemischen mit hochmolekularen sauerstoffhaltigen Verbindungen
DE558645C (de) Verfahren zur Herstellung von ein- oder mehrwertigen Alkoholen