DE857951C - Herstellung ª‡-substituierter Acroleine - Google Patents

Herstellung ª‡-substituierter Acroleine

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DE857951C
DE857951C DEB7356D DEB0007356D DE857951C DE 857951 C DE857951 C DE 857951C DE B7356 D DEB7356 D DE B7356D DE B0007356 D DEB0007356 D DE B0007356D DE 857951 C DE857951 C DE 857951C
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formaldehyde
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DEB7356D
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BASF SE
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BASF SE
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Description

  • Herstellung n-substituierter Aeroleine Es wurde gefunden, daß man (x-substituierte Aeroleine in einfacher Weise erhalten kann, wenn man Vo@io- o:ler 1)imethvlolaldelw<le des Aufbaus worin R einen aliphatischen Rest bedeutet, auf Temperaturen erhitzt, bei denen aus den Mono-und aus den Dimethvlolaldeh@-d^n \@'asser und Formaldehyd abgespalten wird.
  • Die als Ausgangsstoffe dienenden :Mono- und Dimethvlolaldellvde werd°n erhalten, indem man aliphatische Aldehyde, die in Nachbarstellung zur Carbonvlgruppe eine umsetzungsfähige lflethv1- oder Methvlengrupp? enthalten, mit Formaldehyd und starken Alkalien, z. B. Natronlauge, bei niedriger Temperatur, z. B. - Zo bis o°, oder mit schwachen Alkalien, wie Alkalicarbonaten, -acetaten oder tertiären Alkaliphosphaten, bei Temperaturen bis 40° behandelt. Aus Propionaldehvd und Formaldehyd entsteht so neben anderen Stoffen ein Gemisch aus Mono- und Dimethylolpropionaldehyd.
  • Man kann beispielsweise von Mono- und Dimethylolverbindungen von Propionaldehyd, Butyraldehyd, Hexylaldehyd oder Isovaleraldehyd ausgehen. Die erwähnten Monomethylolaldehyde spalten durch einfaches Erhitzen auf Temperaturen bis etwa ioo° leicht `'Wasser ab. Dimethylolaldehyde führt man in die Aeroleine über, indem man sie in einem Druckgefäß erhitzt oder durch ein erhitztes Rohr fließen läßt. Man arbeitet im allgemeinen in wäßriger Lösung, da die Ausgangsstoffe nach den erwähnten Verfahren in wäßriger Lösung erhalten werden. Die Abspaltung von Wasser undi'oder von Wasser und Formaldehyd erfolgt vorteilhaft in neutraler Lösung oder bei Anwesenheit organischer Säuren.
  • Die Umsetzung verläuft sehr glatt und führt in guter Ausbeute zu reinen a-substituierten Aeroleinen. Zweckmäßig gibt man zu dem Umsetzungsgemisch vor der Destillation Stoffe, die eine Polymerisation der Aeroleine verhindern, z. B. Reduktionsmittel, wie Hydrochinon.
  • In manchen Fällen ist es vorteilhaft, die Bildung der Mono- und Dimethylolaldehyde aus aliphatischen Aldehvden, die eine umsetzungsfähige Methyl- oder Methvlengruppe im Molekül enthalten, und Formaldehvd und die Abspaltung von Wasser oder Wasser und Formaldehyd in einem Arbeitsgange vorzunehmen, indem man zunächst das Gemisch der Aldehyde auf verhältnismäßig niedrige Temperaturen, z. B. auf höchstens 40°, und hierauf in einer zweiten Stufe auf höhere Temperaturen, z. B. Temperaturen bis 16o°, erhitzt und dann aus dem Gemisch das a-substituierte Aerolein abdestilliert.
  • Beispiel 1 Ein Gemisch aus Mono- und Dimethylolbutyraldebyd wird der Destillation unterworfen, bis eine Temperatur von etwa ioo° erreicht ist. Aus dem erhaltenen Destillat wird der ölige Bestandteil vom Wasser getrennt. Man erhält ein Erzeugnis, das im wesentlichen aus a-Äthylacrolein besteht. Die zurückbleibende wäßrige Lösung wird im Druckgefäß auf 16o° erhitzt und dann ebenfalls bis zur Erreichung einer Temperatur von ioo° destilliert. Dabei wird eine weitere Menge a-Äthylacrolein gewonnen.
  • Das als Ausgangsstoff ve wendete Gemisch aus Mono- und Dimethylolbutyraldehyd wird hergestellt, indem man in 3 kg 30 °/oige Formaldehydlösung bei 2o bis 30° unter Rühren innerhalb 4 Stunden gleichzeitig 2,12 kg Butyraldehyd und eine Lösung von 360 g Natriumcarbonat (Na2C0" . 2 11,0) einfließen läßt und das Gemisch nach dreistündigem Rühren mit Ameisensäure neutralisiert.
  • Beispiel 2 Ein Gemisch aus 2,5 kg 3o %iger Formaldehvdlösung, 1,16 kg Propionaldehyd und Zoo g Natriumacetat wird im Druckgefäß unter Rühren langsam auf 16o° erhitzt. Aus dem Endgemisch wird nach Zusatz von etwas Hydrochinon das in guter Ausbeute entstandene a-'41eth_#-lacrolein abdestilliert. Nach Entfernung des etwa vorhandenen Wassers kann der Aldehyd durch nochmalige Destillation gereinigt werden.
  • Beispiel 3 Ein Gemisch aus 2,21"- 30 °oiger Forinaldelivdlösung, 1,45 kg Butyraldetwd und ioo g Triäthanolamin wird im Druckgefäß langsam auf 12o' erhitzt. Bei der Destillation des Umsetzungsgemisches erhält man in guter Ausbeute a-Äthj,lacroleiii.
  • Beispiel 4 In 4 kg 30 °/oiger Formaldelivcllösung trägt man unter schwacher Kühlung langsam ein Gemisch aus 1,2o kg Propionaldehyd und Zoo g Triäthvlamin ein. Das Gemisch wird 4 Stunden lang gerührt und dann mit Ameisensäure neutralisiert. Die wäßrige Lösung läßt man langsam durch ein senkrecht stehendes, auf 16o bis 18o° erhitztes und mit Raschigringen gefülltes Rohr tropfen. Aus dem erhaltenen Erzeugnis wird nach Zusatz von etwas Hy drochinon das gebildete a-Methylacrolein abdestilliert. Man kann es durch wiederholte Destillation weiter reinigen.

Claims (1)

  1. PATE NTANS11RL`C11: Verfahren zur Herstellung a-substituierter Aeroleine, dadurch gekennzeichnet, daß man Mono-oder Dimethylolverbindungen des Aufbaus wobei R einen geraden oder verzweigten aliphatischen Alkylrest bedeutet, auf Temperaturen erhitzt, bei denen aus Monomethylolaldehyden Wasser und aus Dimethylolaldehyden Wasser und Formalclehyd abgespalten wird.
DEB7356D 1938-10-01 1938-10-01 Herstellung ª‡-substituierter Acroleine Expired DE857951C (de)

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