CH173737A - Verfahren zur Darstellung ungesättigter aliphatischer Aldehyde. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung ungesättigter aliphatischer Aldehyde.Info
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Description
Verfahren zur Darstellung ungesättigter aliphatiseher Aldehyde. Es ist bekannt, dass aliphatische und aro matische Aldehyde unter dem Einfluss kleiner Mengen Ammoniak, primärer, sekundärer, oder tertiärer Basen mit CH-Gruppen, die zwischen zwei negativen Substituenten ge lagert sind, unter Austritt von Wasser und Bildung einer Doppelbindung reagieren kön nen (D. R. P. 94132, 156560, 164296). An statt der freien Base können auch ihre Salze verwendet werden (D. R. P. 161171). Weiterhin ist es bekannt, gesättigte ali- phatische Aldehyde, in denen die CH2-Gruppe nur von einer CHOH-Gruppe flankiert ist, in ungesättigte Aldehyde überzuführen, indem man sie unter Wasserabspaltung kondensiert, und zwar wurden für diese Reaktion als Katalysatoren bis jetzt, Alkalilaugen ver wendet. Vorliegende Erfindung bezweckt nun eine Verbesserung dieses nicht befriedigenden Ver fahrens, bei dem die Aufarbeitung des End. produktes umständlich ist, da der Aldehyd aus der alkalischen Reaktionslösung nur durch Ausäthern gewonnen werden kann. Das neue Verfahren ist dadurch gekenn zeichnet, dass als Katalysatoren sekundäre organische Basen oder deren Salze verwendet werden. Das neue Verfahren hat den Vorteil, dass die an sich bekannten Aldehyde in ' guter Ausbeute anfallen und durch einfache Destil lation rein gewonnen werden können. Man erhält also durch Einwirkung der Lauge auf einen Aldehyd der allgemeinen Formel R-CH2-CHO, wobei R ein beliebi ger aliphatischer Rest sein kann, glatt un gesättigte Aldehyde der Formel EMI0001.0017 indem zwei DIoleküle des Aldehyds unter Wasserabspaltung zusammentreten. Die Reak tion gelingt besonders gut bei Verwendung der Salze sekundärer Basen mit organischen Säuren speziell der Essigsäure. Zweckmässig wird in Gegenwart eines indifferenten Löse mittels gearbeitet. R. Kuhn und 1M. Hoffen, (B. 68, 2164) haben gezeigt, dass Acetaldehyd unter ähn lichen Bedingungen eine fortgesetzte Selbst kondensation unter Bildung höherer unge sättigter Aldehyde, die neben Verharzungs- produkten im.. Gemisch auftreten, erleidet. Im Gegensatz dazu wurde gefunden, dass sobald R nicht gleich H ist, die Reaktion über das Produkt der Formel (I) nicht hin ausschreitet, so dass dasselbe in sehr guter Ausbeute erhalten werden kann. <I>Beispiel 1:</I> 100 Teile Propionaldehyd werden mit 2 Teilen Piperidinacetat versetzt, das Gefäss mit einem Rückflusskühler versehen und nach Beendigung der Spontanreaktion 3 Stunden im Wasserbad erwärmt. Nach dem Erkalten wird das ausgeschiedene Wasser abgelassen und der Rückstand destilliert. Nach einem kleinen Vorlauf, der zu einem neuen Ansatz dazugeschlagen werden kann, geht nahezu alles bei 133-1361 (732 mm Hg) über. Die Ausbeute an 1Methy lpentenal beträgt 86,/o der Theorie. Das Azin schmilzt bei 55 0. <I>Beispiel 2:</I> 100 Teile Propionaldehyd, 120 Teile Al kohol werden mit 2 Teilen Piperidinacetat 4 Stunden im Wasserbad unter Rückfluss erhitzt. Es wird hierauf zunächst der Alko hol abdestilliert, dann das Methylpentenal bei 133-1360 übergetrieben. Die Ausbeute be trägt 840o der Theorie. <I>Beispiel 3:</I> 100 Teile Butyraldehyd werden mit 1,5 Teilen Diäthylamin, hierauf mit 1,2 Teilen Eisessig versetzt und 4 Stunden unter Rück fluss gekocht. Nach dem Erkalten wird das ausgeschiedene Wasser abgelassen, ein ge- ringen Vorlauf bis 1301 bei gewöhnlichem Druck übergetrieben und der Rückstand im Vakuum destilliert. Das Äthylhegenal geht bei 60-63 0 (11 mm Hg) über. Die Ausbeute beträgt 88 % der Theorie. Der Vorlauf -kann nach Abtrennung von etwas Wasser zu--einem neuen Ansatz geschlagen werden. Das Semi- karbazon des Äthylhegenals schmilzt bei 148-1490. <I>Beispiel</I> 100 Teile Önanthol werden mit 3 Teilen Piperidin und 2,2 Teilen Eisessig versetzt und 5 Stunden im Wasserbad erwärmt. Nach Ablassen des ausgeschiedenen Wassers wird im Vakuum destilliert. Das Pentylnonenal 'siedet bei 141-1440 (13 mm Hg). Die Aus- beute beträgt 87 % der Theorie.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung ungesättigter aliphatisclier Aldehyde durch katalytische Wasserabspaltung aus gesättigten Aldehyden der Formel R-CHz-CHO, dadurch gekenn zeichnet, dass als Katalysatoren sekundäre organische Basen oder deren Salze verwendet werden. UNTERANSPRü CHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man das Acetat einer sekundären Base verwendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Salz einer Base verwendet, das in der Reaktions mischung selbst gebildet wurde. 3.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man in Anwesenheit eines indifferenten Lösemittels arbeitet.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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CH173737T | 1934-03-06 |
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CH173737A true CH173737A (de) | 1934-12-15 |
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CH173737D CH173737A (de) | 1934-03-06 | 1934-03-06 | Verfahren zur Darstellung ungesättigter aliphatischer Aldehyde. |
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2810763A (en) * | 1949-03-25 | 1957-10-22 | Distillers Co Yeast Ltd | Alkyl-substituted acroleins |
WO2020101902A1 (en) * | 2018-11-13 | 2020-05-22 | Eastman Chemical Company | Self-condensation of aldehydes |
CN115894200A (zh) * | 2022-10-19 | 2023-04-04 | 东南大学 | 一种基于胺酸高效耦合催化的脂肪族烯醛制备方法 |
-
1934
- 1934-03-06 CH CH173737D patent/CH173737A/de unknown
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US2810763A (en) * | 1949-03-25 | 1957-10-22 | Distillers Co Yeast Ltd | Alkyl-substituted acroleins |
WO2020101902A1 (en) * | 2018-11-13 | 2020-05-22 | Eastman Chemical Company | Self-condensation of aldehydes |
CN112955423A (zh) * | 2018-11-13 | 2021-06-11 | 伊士曼化工公司 | 醛的自缩合 |
US11851392B2 (en) | 2018-11-13 | 2023-12-26 | Eastman Chemical Company | Self-condensation of aldehydes |
CN115894200A (zh) * | 2022-10-19 | 2023-04-04 | 东南大学 | 一种基于胺酸高效耦合催化的脂肪族烯醛制备方法 |
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