DE532403C

DE532403C - Verfahren zur Darstellung von Oxydiarylsulfonen

Info

Publication number: DE532403C
Application number: DE1930532403D
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Willy Rittler
Original assignee: Chemische Fabrik Von Heyden AG
Current assignee: Chemische Fabrik Von Heyden AG
Priority date: 1930-01-09
Filing date: 1930-01-09
Publication date: 1931-08-27

Description

Verfahren zur Darstellung von Oxydiarylsulfonen Es ist bekannt, daß man aus O-Acylverbindungen durch Umlagerung bei Gegenwart von z. B. Aluminiumchlorid oder Chlorzink Ketone erhalten kann. Insbesondere sind solche Verschiebungen an O-Acetylderivaten und O-Benzoylderivaten eingehend beschrieben.
Es war jedoch nicht vorauszusehen, daß die bekanntlich sehr beständigen Ester aus Phenolen und aromatischen Sulfonsäuren, in denen die Bindung zwischen Schwefel und Sauerstoff fester ist als die zwischen Kohlenstoff und Sauerstoff, durch Behandlung mit z. B. Aluminiumchlorid eine ähnliche Verschiebung, die zu Sulfonen führt, erleiden würden. Versuche haben gezeigt, daß man aus den leicht darzustellenden und leicht zu reinigenden aromatischen Sulfonsäureestern von Phenolen in guter Ausbeute Oxydiarylsulfone terhält, wenn man die Ester, mit z. B. Aluminiumchlorid gemischt, gegebenenfalls in Gegenwart von indifferenten Lösungsmitteln, wie Nitrobenzol, so lange auf Temperaturen zwischen ioo bis 2oo° erhitzt, bis die Salzsäureentwicklung fast beendet ist. Das Reaktionsprodukt zerlegt man in bekannter Weise mit Eis und Salzsäure, gegebenenfalls unter schwachem Erwärmen, löst das gebildete Sulfon in verdünnter Alkalilauge und fällt es in der Kälte mit verdünnter Salzsäure wieder aus. Meist lassen sich die Oxydiarylsulfone besonders gut über ihre Acetylderivate reinigen.
Von dem von Z e h e n t e r beschriebenen Verfahren (Monatshefte für Chemie 33 [ 1912,1 Seite 333 ff.; 37 [I916], Seite 587 ff.; 40 [19I9], Seite 377 ff.; Journ. f. praktische Chemie N. F. 123 [1929], Seite 276 ff.), Phenole mit Schwefelsäure zu erhitzen, unterscheidet sich das vorliegende Verfahren dadurch, daß es sehr viel bessere Ausbeuten und weniger Nebenprodukte liefert. Ebenso liefert die Einwirkung von aromatischen Kohlenwasserstoffen in Dampfform auf Phenolsulfonsäuren (Annalen der Chemie 433 [1923] Seite 348 bis 350) nur geringe Ausbeuten an "Oxydiarylsulfonen im Gegensatz zu vorliegendem neuem Verfahren. Beispiele i. Oxyphenyltolylsulfon 5o g p-Toluolsulfonsäurephenylester (F. 97o) werden, mit 409 pulverisiertem Aluminiumchlorid gemischt, allmählich auf 14o bis 15o° erhitzt und so lange bei dieser Temperatur gehalten, bis die Salzsäureentwicklung beendet ist. Die gepulverte Schmelze wird in der üblichen Weise mit Eis und Salzsäure zersetzt, das rohe Oxysulfon in etwa 3 %iger Kalilauge gelöst und vorsichtig unter Zusatz von Eis- mit verdünnter Salzsäure wieder ausgefällt. Ausbeute 40g. Aus Alkohol Nadeln vom F. i z 5 bis 12 6°. Acetylderivat, finit Acetylchlorid dargestellt, aus Alkohol Nadeln vom F. 1590.
z. a-Naphthaliriöxyphenylsulfon 5o g (3-Naphthalinsulfonsäurephenylester (F. 99°) mit 40 g gepulvertem Aluminiumchlorid, behandelt wie in Beispiel i, geben mit 85% Ausbeute Blättchen aus Alkohol vom F. i 18 bis i 19°. Acetylderlvat, finit Acetylchlorid dargestellt, aus Alkohol Nadeln vom F.i39 bis i4o°. -Die Sulfonsäureester der genannten Phenole kann man durch solche von anderen Phenolhydroxyl enthaltenden Verbindungen ersetzen.
3. 5o g p-Toluolsulfonsäurephenylester werden in z5occm Nitrobenzol bei i5o bis 170° mit 4o g Aluminiumchlorid gerührt, bis die Salzsäureentwicklung beendet ist. Aus dem mit verdünnter Salzsäure versetzten Reak-' tionsgemisch wird zuerst das Nitrobenzol abdestilliert, danach wie in Beispiel i aufgearbeitet.
¢, ioo g p-Toluolsulfonsäure-p-kresylester (F. 69°) werden mit 7o g geschmolzenem und gepulvertem Chlorzink unter häufigem Umrühren auf 16o bis i8o° erwärmt, bis die Salzsäureentwicklung beendet ist. Durch die oben beschriebene Aufarbeitung erhält man in guter Ausbeute das--p-Kresyltolylsulfon als Nadeln (aus verdüriritem Alkohol) vom F. 13o°.

Claims

- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Oxydiarylsulfonen, dadurch gekennzeichnet, daB man. Ester aus aromatischen Sulfonsäuren und Phenolen durch Erhitzen mit Metallchloriden, z. B. Aluminiumchlorid oder Chlorzink, in Gegenwart oder Abwesenheit indifferenter Lösungsmittel, wie z. B. Nitrobenzol, umlagert. .