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Verfahren zur Darstellung alkaliechter Farbstoffe der Phenonaphthosafraninreihe
Im Hauptpatent- 504 331 sind rein blaue saure Wollfarbstoffe der Phenonaphthosafraninreihe
beschrieben, die neben sehr guter Lichtechtheit und Egalisierfähigkeit die wertvolle
Eigenschaft vollkommener Alkaliechtheit besitzen. Es war dort auch eindeutig nachgewiesen,
daß die alleinige Ursache der Alkaliechtheit in der Orthostellung einer Sulfogruppe
zum Brücken - N - (r6-Stellung) liegt, da nur die Verwendung. ganz bestimmter Sulfosäuren
asymmetrisch N-alkylierter p-Phenylendiamine diese Wirkung ergibt.
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Es wurde nun die überraschende Beobachkung gemacht, daß die gleichen
alkaliechten Farbstoffe mit einer.Sulfogruppe in o- (r6-) Stellung auch so hergestellt
werden können, daß man gewisse im ankondensierten, asymmetrisch N alkylierten p-Phenylendiaminrest
nicht sulfierte Phenonaphthosafranine mit sulfierenden Mitteln behandelt.
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Die Wirkung dieser Sulfierung in der Stellung 16 erstreckt sich aber
nicht nur auf die Bildung alkaliechter Farbstoffe, sondern auf eine wesentliche
Verbesserung der Nuance, da aus trübe und rotstichg blau färbenden Produkten. vor
der Sulfierung äußerst reine und grünstichig blaue Farbstoffe nach der Sulfierung
entstanden sind.
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Als Ausgangsstoffe kommen Phenonaphthosafraninmono- oder -disulfosäuren
in Betracht, die sich von folgender allgemeiner Formel ableiten:
R - Alkyl, R' -Wasserstoff, Alkyl, y -Wasserstoff oder neutrale Gruppe, wobei eine
zweite Sulfogruppe in den Stellungen 8 oder g oder z r bis 15 stehen kann.
Günstig wirr kt ein neutraler Substituent in Stellung rg,- der die Sulfogruppe leicht
in Para-(r6-)Stellung _ zu dirigieren vermag, wie Alkyl, Chlor, Oxalkyl. Während
die Isorosindulinaminogruppe in Stellung 3 dialkyliert sein soll, kann die Aminogruppe
im anoxydierten Phenylendiaminkern dialkyliert oder monoalkyliert sein; ausgenommen
sind die Farbstoffe mit freier Aminogruppe.
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Auf die Bildung saurer Wollfarbstoffe der Phenonaphthosafraninreihe
durch Sulfierung
ähnlicher Ausgangsfarbstoffe wie hier ist zwar
bereits in den deutschen Patenten 97 365 und 97 396 hingewiesen. Es wird dort von
der längst bekannten Wirkung der Sulfuration zur Löslichmachung schwerlöslicher
Farbstoffe Gebrauch gemacht und lediglich gesagt, daß ,die erhaltenen Farbstoffe
leicht löslich sind und Wolle in saurem Bade färben. Es wurde festgestellt, daß
die nach jenen Angaben erhältlichen blauen sauren Farbstoffe alkaliunechte Färbungen
geben, deren Nuance von der des Ausgangsfarbstoffs wenig abweicht. Nicht nur sind
ferner die Ausgangsfarbstoffe des vorliegenden Verfahr rens in den beiden Patentschriften
nicht beschrieben, auch die sulfierten Produkte sind ohne Beschreibung nur generell
erwähnt und nicht beansprucht. Auch die nach der französischen Patentschrift
573, 368, Beispiel 3,
hergestellten Sulfosäuren sind alkaliunechte
Farbstoffe, trotzdem dort die in Orthostellung zum Azin - N - stehende Sulfogruppe
nach bekannten Analogien alkaliechte Färbungen erwarten ließ. In allen diesen Fällen
handelt es sich um Phenonaphthosafraninfarbstoffe, in denen im ankondensierten .p-Phenylendiaminrest
eine freie Aminogruppe steht. Die Sulfierung solcher Derivate ist aber hier ausgenommen,
so daß es sich nicht um die gleiche Maßnahme wie dort handelt.
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Die Sulfierung wird mit schwach rauchen, der Schwefelsäure oder selbst
mit Monohydrat ,durchgeführt.
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Beispiel r äo Teile des wasserlöslichen Farbstoffs der Formel ..
werden in die vierfache Menge 20%igen Oleums bei 30° eingetragen und während 3 bis
q. Stunden auf 5o bis 70° gehalten. Die Sulfierungsmasse läßt man in eine Lösung
von Eis und Kochsalz fließen und saugt die ausgefallene Trisulfosäure ab. Diese
wird in der entsprechenden -Menge Sodalösung gelöst und. mit Kochsalz ausgefällt.
Das bronzefarbige Pulver löst sich sehr leicht in Wasser mit blauer Farbe, in konzentrierter
Schwefelsäure mit grüner Farbe und färbt Wolle in schwefelsaurem Bade in reinen,
grünstichig blauen Tönen von vorzüglicher Alkaliechtheit, während der Ausgangsfarbstoff
in trüberen, rötlichblauen und alkaliunechten Tönen färbt. ' Beispiele Die 3-Diäthylphenonaphth3safranin-2-sulfosäure
der Konstitution
wird so sulfiert, daß die Monosulfosäure in die fünffache Menge 2o°/oigen Oleums
eingetragen und dann 6 bis 7 Stunden auf 8o bis go° erwärmt wird. Das Sulfierungsgemisch
wird in Eis gegossen, die freie 2 # i 6-Disulfosäure abgesaugt und in das Natriumsalz
verwandelt. Der Farbstoff färbt Wolle in saurem Bade in reinen blauen Tönen von
ausgezeichneter Alkali- und Lichtechtheit und ist identisch mit dem Farbstoff des
Beispiels i des- Hauptpatents.