DE519728C - Verfahren zur Spaltung von Kondensationsprodukten aus m- und p-Kresol mit Aceton - Google Patents

Description

• Verfahren zur Spaltung von Kondensationsprodukten aus m- und p-Kresol mit Aceton Die von G a e b.e 1 (»LTber Kondensationsprodukte aus m-Kresol und p-Kresol mit Aceton, Dissertation Marburg 19o3«) erhaltenen ätherartigen Kondensationsprodukte aus Kresol mit Aceton können, wie gefunden wurde. ebenso wie die nach dem Verfahren des Patents .486 768 erhältlichen d.imeren Isopropenylkresole in ein Gemenge von Dimethylcum-aran mit Isopropyl,enkresol übergeführt werden. Dieser Zerfall war nach den Gaebelschen Befunden und den von ihm gegebenen Formeln (Liebigs Ann. Band 388, 1912, S.302, letzter Absatz) nicht ohne weiteres zu erwarten. Die Gaebelschen Produkte sind bei normalem Druck unter geringfügiger Zersetzung destillierbar, Siedepunkt 317`, im Vakuum ohne jede Zersetzung. Leitet man die Dämpfe der Gaebelschen Kondensationsprodukte über einen zweckmäßig auf die Siedetemperatur erwärmten Oberflächenkatalysator, so tritt Zerfall in liethylisopropylenphenol und Dimethylcum.aran ein. Als Oberflächenkatalysatoren erweisen sich Bleicherden, wie sie unter den Markenbezeichnungen »Frankonit« und »Tonsil« im Handel sind, Fullererden, Diatomit, Sililagel, Kohle und ähnliche poröse Stoffe als geeignet. Die Wirksamkeit dieser Katalysatoren wird erhöht, wenn man auf ihnen katalytisch wirkende Metalle oder Metallverbindungen, beispielsweise Nickel oder Nickeloxyd, niederschlägt. Die Zerfallsprodukte sind wertvolle Zwischenprodukte zur Darstellung von p- bzw. m-Thymol und Menthol, die daraus durch Hydrierung gewonnen werden können.
• Beispiel i Das nach G a e b e 1 erhaltene Kondensationsprodukt aus m-Kresol und Aceton vom Schmelzpunkt 132` wird in langsamem Strom über eine auf etwa 32o° erwärmte Schicht von Bleicherde, wie sie unter dein Namen »Frankonit« im Handel ist, destilliert. Man erhält als Zerfallsprodukt ein Gemenge. das zu 2o bis 25 "/" aus Dimethylcumaran vom Kochpunkt 21o bis 213° und zu 6o bis 65 "/"" aus 3-M.ethyl-6-isopropylenphenol vom Kochpunkt 217' besteht. Der Rest (1o bis 15 ist dimeres 3-Methyl-6-isopropylenph,enol. Beispiel e Man leitet dasselbe Kondensationsprodukt aus m-Kresol und Aceton unter Luftleere in langsamem Strom über ein auf ,etwa 300° erhitztes, mit Nickel beladenes Silikagel. Es werden die gleichen Zerfallsprodukte in denselben Mengenverhältnissen wie nach Beispiel i erhalten.
• Beispiel 3 Das nach G a e b e l erhaltene Kondensationsprodukt aus p-Kresol und Aceton vom Schmelzpunkt 138° liefert, nach Beispiel i behandelt, ein Gemenge. das zu 6o bis 65 0j9 aus 4-M.ethyl-6-isopropylenphenol vom Kochpunkt 2170-und zu 2o bis 25 °/o aus Dimethy 1-cumaran vom Kochpunkt 212 bis 213' besteht. Der Rest ist :dimeres 4.-Methvl-6-isopropylenphenol.
• Beispiel 4.
• 1VIan behandelt .das nach G a e b e 1 erhaltene Kondensationsprodukt aus p-Kresol und Aceton wie in Beispiel 2. Es werden die gleichen Zerfallsprodukte im selben Mengenverhältnis wie in Beispiel 3 erhalten.
• Das Verfahren verläuft analog, wenn man an Stelle der Acetonkondensationsprodukte andere Ketonkondensatfiionsprodukte anwendet.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Spaltung der nach G a e b e 1 (» Vber Kondensationsprodukte aus m-Kresol und p-Kresol mit Aceton, Dissertation Marburg 1903«) erhältlichen ätherartigen Kondensationsprodukte aus in- und p-Kresol mit Aceton, dadurch gekennzeichnet, daB man die Ausgangsprodukte bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls unter Anwendung eines Vakuunis mit Oberflächenkatalysatoren in Verbindung bringt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i unter Anwendung von Oberflächenkatalysatoren, die mit katalytisch wirksamen Metallen oder Metallverbindungen beladen sind.