DE501723C - Verfahren zur gleichzeitigen Darstellung von Methylisoalkenylphenolen und Cumaranen - Google Patents

Description

• Verfahren zur gleichzeitigen Darstellung von methylisoalkenylphenolen und Cumaranen Es wurde gefunden, daß die nach dem Verfahren der Patentschrift 486768 gewinnbaren Kondensationsprodukte aus m- oder p-Kresol und Ketonen, die, wie dort beschrienen wurde, dimere Polymerisationsprorlukte der ursprünglich entstandenen Verbindungen darstellen, beim Erhitzen auf etwa 300° Depolymerisation erleiden, wobei die Zerfallsprodukte abdestillieren. Es ist zweckmäßig, die Komponenten aus dein auf etwa 30o° erwärmten Ausgangsmaterial unter einem mäßigen Vakuum abzudes.tillieren, wobei die Höhe des Vakuums so zu bemessen ist, daß das Ausgangsmaterial selbst nicht überdestilliert. Das Destillat besteht aus einem Gemenge von Methylisoalkenylphenol und Cumaran, dem geringe Mengen des Ausgangsmaterials beigemengt sind. Durch fraktionierte Destillation kann das Destillat in seine Komponenten zerlegt «-erden. Aus ioo Teilen Ausgangsmaterial erhalt man auf diese Weise 9o bis 95 Teile Destillat, aus rlem# durch Fraktionierung 6o °/" der Alkenylverhindung abgetrennt werden können, während etwa 2o % Cumaran im Vorlauf erscheinen. Der Rückstand, in einer Menge von etwa 20 "/" des Destillats, erweist sich als Ausgangsmaterial, das teils als solches von den übergehenden Dämpfin mitgerissen wurde;, teils durch Zurückpolymerisierung sich nett gebildet hat.
• Es ist bereits bekannt, daß das dunere Dimethyloxystyrol (,Methylisopropenvlphenol) durch Destillation unter gewöhnlichem Druck in die monomolekulare Verbindung übergeführt werden kann. Im Gegensatz dazu gestattet vorliegendes Verfahren, aus den aus m- oder p-Kresol und Ketonen erhältlichen Kondensationsprodukten ein Gemisch von Cumaranen und den monomolekularen Methylisoalkenylphenolen herzustellen und durch fraktionierte Destillation in die Komponenten zu zerlegen. Geht man z. B. von dem Kondensationsprodukt ;aus m-Kresol und Aceton aus, so erhält man einerseits 2, 5-Di.methylctrmaran, andererseits 3-Methyl-6-isopropenylphenol, die beule für die Darstellung von synthetischem Thymol und Menthol von großer Bedeutung sind. Beispiel i ioo g des nach dem Verfahren der Patentschrift 486 768 erhältlichen Kondensationsprodukts aus m-Kresol und Aceton werden auf etwa 300° erhitzt. Die Zerfallsprodukte destillieren ab. Gegebenenfalls kann die Destillation durch ein mäßiges Vakuum beschleunigt werden. Das Destillat wird fraktioniert, man erhält dabei etwa i9 g des unter einem Druck von ii mm Quecksilber bei 98° siedenden 2, 5-Dimethylcumarans neben 58g 3-Methyl-6-isopropenylphenol.
• Beispiel e ioo g des nach dem Verfahren der Patentschrift 486 768 erhältlichen Kondensationsproduktes aus p-Kresol und Aceton werden wie in Beispiel i auf etwa 300° erhitzt. Durch Fraktionieren :des Destillats erhält man i.9 g des 2, 4-Dimethylcumarans, das unter einem Druck von ii mm Quecksilber bei io2° siedet, neben 59 g 4-Methyl-6-isopropenylphenol.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur gleichzeitigen Darstellung von Methylisoalkenylphenolen und Cumaranen, dadurch gekennzeichnet, daß man die nach dem Verfahren der Patentschrift 486768 erhältlichen Kondensationsprodukte aus m- oder p-Kresol und Ketonen auf etwa 300° erhitzt und die gegebenenfalls im luftverdünnten Raum abdestillierten Zerfallsprodukte einer Fraktionierung unterwirft.