DE639354C

DE639354C - Verfahren zur Gewinnung von Diphenyl aus Steinkohlenteerfraktionen

Info

Publication number: DE639354C
Application number: DEG91573D
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Kaffer
Original assignee: Gesellschaft fuer Teerverwertung mbH
Current assignee: Gesellschaft fuer Teerverwertung mbH
Priority date: 1930-10-28
Filing date: 1930-10-28
Publication date: 1936-12-03

Description

Bisher wird Diphenyl aus Steinkohlenteer .. auf dem Wege der wiederholten fraktionierten Destillation und anschließender Kristalli- ; sation gewonnen.

— 5 Es wurde nun gefunden, daß auf wirtschaftlich einfache Weise mit höherer Ausbeute Diphenyl aus Diphenyl enthaltenden Fraktionen des Steinkohlenteers erhalten werden kann durch eine Behandlung dieser Fraktionen mit Wasserstoff oder Wasserstoff abgebenden Gasen unter einem Druck von mehr als 30 at mit oder ohne Anwendung von Katalysatoren und unter Benutzung derartiger Temperaturbedingungen, daß das Diphenyl nicht angegriffen wird, jedoch die Begleitstoffe des Dii,phenyls hinsichtlich ihres Siedepunktes oder ;i ihres Lösungsvermögens für das abzutrennende Diphenyl so umgewandelt werden, daß ! die Abtrennung des Diphenyle ermöglicht wird.

Es wird also durch Druckwärmebehandlung eine partielle Hydrierung herbeigeführt, j d. h. unter den angewandten Reaktionsbedingungen wird das Diphenyl, das bei der übä4 liehen Berginisierung einer Aufspaltung unter- ! liegt, nicht verändert, d. h. weder aufgespalten noch hydriert, dagegen aber werden die '■Begleiter des Diphenyle chemisch verändert, derart, daß die Abtrennung des Diphenyls nun wesentlich vereinfacht ist.

Das Verfahren ermöglicht es, zu einer viel weitergehenderen Anreicherung des Diphenyls zu gelangen, als es selbst durch wirkungsvollste wiederholte Destillation allein der Fall ist, da das Reaktionsprodukt, gegenüber dem Ausgangsmateria2_i__du£ch_^^_gartielle ymwandhjng jyon Jeic_hter__hydrierbaren_Be- j Reizstoffen eine ganz aridere Siedeläge" und, i vor^allem in den redestillierten Fraktionen, \ hinsichtlich des abzutrennenden Diphenyls S^₀ ganz andere Löslichkeits- bzw. Kristallisationsverhältnisse aufweist.

Beispiel

500 kg einer Diphenylfraktion, die von 254,8 bis. 258,8° siedet, werden in einem Hochdruckautoklaven in Gegenwart von 50 kg aktiver Kohle unter Vorpressung von 110 Atm. Wasserstoff 3, Stunden auf 430 bis 435° erhitzt. Das Reaktionsprodukt siedet von 210 bis 262° zu 9O°/₀ und wird durch Fraktionierung zerlegt. Die nach Abtrennung des Vorlaufs anfallenden Fraktionen sind durch die Abscheidung von Diphenyl fast gänzlich erstarrt. Nach dessen Abtrennung durch Abnütschen oder Schleudern wird einmal aus Alkohol umkristallisiert. Das hierbei isolierte Diphenyl zeigt einen Schmelzpunkt von 70°, Ausbeute 3j6°/O des Ausgangsmaterials. Wird das AusgjmgsmatenärHürch eine ana- 6c löge Fraktionierung, jedoch ohne Vornahme der partiellen Hydrierung zerlegt, dann lassen sich aus den einzelnen Fraktionen insgesamt nur 5 °/q Diphenyl abtrennen.

*J Von dem Palentsucher ist als der Erfinder angegeben worden:

Dr. Hans Kaffer in Duisburg-Meiderich.

Es war bekannt, daß bei der Berginisierung

von carbazolhaltigeri Steinkohlenteerfrak-

_ tionen und Benutzung der üblichen Bergiusbedingungen das Carbazol unangegriffen bleibt, während das leicht 'hydrierbare Anthracen hydriert wird. Hierbei handelt es sich jedoch um die Berginisierung bei den üblichen Bedingungen und einen Stoff, der bei diesen üblichen Bedingungen unverändert

ίο bleibt, da Carbazol praktisch unhydrierbar ist. Das Verfahren der Erfindung konnte daraus nicht abgeleitet werden, da es sich zunächst um durchaus andersartige Teerölfraktiötien bei der Gewinnung von Diphenyl handelt und im übrigen Diphenyl keineswegs als praktisch unhydrierbar bekannt ist, sondern sogar als leicht aufspaltbar, denn bei Benutzung üblicher Berginisierungsbedingungen wird es zu einem großen Teil schon in Benzol

ao aufgespalten (Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft 60 (1927) S. 1955. Es ist überraschend, daß bei niedrigeren Temperaturbedingungen das Diphenyl nicht nur nicht aufgespalten, sondern auch nicht hydriert wird, wohingegen die Begleitstoffe Veränderungen erleiden.

Es ist auch vorgeschlagen worden, Rohbenzol durch Druckwärmebehandlung bei erhöhtem Wasserstoffdruck und höheren Tem

peraturen zu reinigen. Auch von diesem bekannten Verfahren her konnte nicht auf ein Verfahren zur Gewinnung von Diphenyl nach •der Erfindung geschlossen werden, da bei ganz andere Stoffgemische vors war aus den Kenntnissen eines igungsverfahrens nicht darauf zu i daß es gelingen könnte, Diphenyl unverändert aus seiner Teerölfraktion abzuscheiden, wenn die Fraktion einer im geeigneten Moment abgebrochenen Druckwärmebehandlung unterworfen wird.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Gewinnung von Diphenyl aus Diphenyl enthaltenden Steinkohlenteerölen, dadurch gekennzeichnet, daß die Ausgangsstoffe mit Wasserstoff oder Wasserstoff abgebenden Gasen unter einem Druck von mehr als 30 at mit oder ohne Anwendung von Katalysatoren bei solchen Bedingungen (Temperatur und Reaktionszeit) . behandelt werden, daß das abzutrennende Diphenyl unverändert bleibt, jedoch die Begleitstoffe hinsichtlich ihres Siedepunktes b.zw. ihres Lösungs-Vermögens für das abzutrennende Diphenyl so umgewandelt werden, daß die Trennung ermöglicht wird.