DE625325C - Verfahren zur Herstellung von Estern des Methylalkohols, im besonderen von technischem Methylacetat - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Estern des Methylalkohols, im besonderen von technischem Methylacetat Im Hauptpatent 6 19 4.3 8 ist ein Verfahren beschrieben, Methylalkohol leicht in vorzüglicher Ausbeute aus Rohholzgeist abzuscheiden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Ausgangsmaterial durch Behandlung mit Wasserstoff bei Gegenwart von Wasserstoffüherträgern zunächst in ein höchstprozentiges vollkommen veresterbares Alkoholgemisch überführt, das dann durch Destillation zerlegt wird.
• Die weitere Ausbildung dieses Verfahrens hat ergeben, daß die aus dem in b@eschriebener Weise aus Rohholzgeist gewonnenen höchstprozentigen Alkoholgemisch darstellbaren Ester, insbesondere technisches Methylacetat, auch so gewonnen werden können, daß man Rohholzgeist zuerst nach üblichen Methoden ganz oder teilweise verestert und dann das erhaltene Produkt mit Wasserstoff ,oder diesen :enthaltenden Gasgemischen in Gegenwart von Wasserstoffüberträgern unter Druck bei erhöhten Temperaturen behandelt.
• Bei der Herstellung von Estern des Methylalkohols, insbesondere des Methylacetats, verfährt man im allgemeinen so, daß Rohholzgeist zunächst durch Raffination und Destillation auf reinen Methylalkohol verarbeitet wird, der dann seinerseits mit organischen Säuren, z. B. Essigsäure, in üblicher- Weise verestert wird. Für die Reindarstellung der Ester sind im besonderen für den Destillationsprozeß komplizierte Apparaturen erforderlich, da es notwendig ist, das Veresterungsprodukt mehrmals durch Spezialkolonnen zu destillieren, wenn es gelingen soll, die in dem Rohprodukt enthaltenen Geruchsträger quantitativ zu entfernen.
• Es wurde nun gefunden, daß man in weit einfacherer Weise z. B. zu einem hauptsächlich aus Methylacetat bestehenden Estergemisch vorzüglicher Qualität gelangt, weim man im Gegensatz zu dem vorbeschriebenen Verfahren den R@ohholzgeist direkt, d. h. ohne Raffination oder Kolonnendestillation, mit acylierenden Mitteln behandelt und das so erhaltene noch stark riechende Veresterungsprodukt gegebenenfalls nach vorhergehender Destillation in Gegenwart von Katalysatoren einer Behandlung mit Wasserstoff unterwirft. Bei dieser Arbeitsweise werden während der Verresterung die den Geruch des Rohproduktes teilweise bedingenden Amine gebunden, während die übrigen den Geruch, die Farbe und die Lagerbeständigkeit des Rohproduktes bzw. des aus diesem gewonnenen Esters bedingenden Stoffe durch die Behandlung mit Wasserstoff in geruchlose Substanzen übergeführt werden. Beispiel i 3ookg Rohholzgeist werden mit 3oo kg Essigsäure in Gegenwart von 5o kg Schwefelsäure durch. vierstündiges Kochen am Rückflußkühler verestert und dann über einer Kolonne bis zum Siedepunkt von .etwa 97° abdestiMert, - so daß Wasser oder überschüssige Säuremengen zurückbleiben. Dabei erhält man etwa- 5001z9 eines Esters, welcher eine grüne Färbung und äußerst unangenehmen Geruch aufweist und dessen Verseifungszahl - je nach dem Ausgangsmaterial - zumeist bei 6oo liegt. Behandelt man nun diesen Ester in Gegenwart von 5 % eines aktiven Hydrierungskatalysators während 2 bis 3 Stunden bei i oo bis 150' mit Wasserstoff unter 6o Atm. Druck, so vergibt die nachfolgende Destillation ein farbloses, licht- und lagerbeständiges Produkt von angenehmem Estergeruch. Wird mit der Destillation ;eine Fraktionierung verbunden, so kann hierbei leicht das Methylacetat in reiner Form von den übrigen Estern abgetrennt werden.
• An Stelle der in obigem Beispiel verwendeten Essigsäure können auch beliebigeandere Caxbons,äuren für den Veresterungsprozeß verwendet werden. Es ist leicht möglich, in. gleicher Weise z. B. das Butyrat, @ Valerianat, Phthalat und aridere Ester' zu gewinnen. Beispiel 2 Ersetzt man die im Beispiel i angegebene Menge Essigsäure durch Buttersäure und erhitzt man mehrere Stunden in Gegenwart von 2 bis 3% Borsäure, bis die Säure praktisch verschwunden ist, so :erhält man ein Estergemisch, das @ohrne zu destillieren der katalytischen Hydrierung, wie in Beispiel i beschrieben, unterworfen wird. Hiernach wird das Verestqrungsgemisch abdestilliert und in Form .eines farblosen, lichtbeständigen Produktes von angenehmem Geruch erhalten.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Abänderung des im Hauptpatent 6 i 9 43 ä geschützten Verfahrens zur Gewinnung von Methylalkohol aus Rohholzgeist, dadurch gekennzeichnet, daß man zwecks Herstellung von esterhaltigen Gemischen des Methylalkohols, im besonderen von technischem Methylacetat, Rohholzgeist nach üblichen Methoden ganz oder teilweise verestert und das erhaltene Produkt alsdann, gegebenenfalls nach einer Zwischendestillation, in flüssiger Phase bei Temperaturen unterhalb, 300° in Gegenwart von Wasserstoffühertxägern mit Wasserstoff oder diesen Z.@hfialtenden Gasgemischen unter erhöhteriä#'I?ruck behandelt.