DE514421C

DE514421C - Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten der Pyrazolonreihe

Info

Publication number: DE514421C
Application number: DEI28582D
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Grotowsky
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1926-07-17
Filing date: 1926-07-17
Publication date: 1930-12-12

Description

Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten der Pyrazolonreihe Es wurde die überraschende Beobachtung gemacht, daß i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazalon und seine Abkömmlinge mit Benzylidenverbindung en von der Art des Benzylidenanilins in verdünnter wässerigsaurer Lösung schon bei gewöhnlicher Temperatur zu farbigen Verbindungen zusammentreten, die in Zusammensetzung und Eigenschaften mit den von Kn. o rr durch Zusammenschmelzen der Komponenten bei höheren Temperaturen erhaltenen Benzalpyrazolonen übereinstimmen. Im Gegensatz zu der bekannten Herstellungsmethode verläuft die neue mit nahezu quantitativer Ausbeute und ergibt sogleich praktisch reine Produkte. Sie bietet ferner die Möglichkeit, auch solche substituierten Benzalpyrazolone Herzustellen, die nach dein bekannten Verfahren nicht erhältlich waren, z. B. Sulfonsäuren.
An Stelle der fertigen Benzyl@idenverbindungen kann man mit gleichem Erfolge Gemische des entsprechenden Aldeh'yds und Amins anwenden.
Die gewonnenen Kondensationsprodukte können als Zwischenprodukte für I"arbstoffe und Arzneistoffe Verwendung finden und sind zum Teil, soweit sie Stilfonsäure- oder Carboxylgruppen enthalten, selbst als Farbstoffe unmittelbar verwendungsfähig.
Beispiel i 40,5 Teile i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon werden in 5oo Teilen Wässer und 5o Teilen konzentrierter Salzsäure gelöst; dann werden weitere i 5oo Teile Wasser und endlich eine Lösung von 45 Teilen Benzylidenanilin in Soo Teilen Eisessig zugesetzt. Man läßt 5 Stunden rühren und filtriert dann den ausgeschiedenen ziegelroten, kristallinischen Niederschlag ab.
Beispiel 2 Zu einer Lösung von. 12,5 Teilen i-Plreriyl-3-methyl-5-pyrazolon-4.'-sulfonsätire in Z ooo Teilen Wasser gibt man unter Rühren 75 Teile p-Dimethylaminobenzaldehyd, in Eisessig gelöst, und 4.6 Teile Anilin hinzu. Nach weiterer Zugabe von Wasser fällt das Kondensationsprodukt zunächst als rotes Harz aus, das aber bei weiterem Rühren fest und kristallinisch wird. Das Produkt wird abfiltriert und gegebenenfalls in sein Natronsalz übergeführt. Beispiel 3 zog Teile i-(z'-Chlor-)phenyl-3-methyl-5-pyrazolon werden in ioo Teilen konzentrierter Salzsäure und i 25o Teilen Wasser gelöst und unter Rühren mit i 5oo Teilen Eisessig und 3 75o Teilen Wasser verdünnt. Dazu gibt man eine Lösung von io6 Teilen Benzaldebyd und 93 Teilen Anilin in i ooo Teilen Eisessig. Das Kondensationsprodukt scheidet sich sehr schnell als gelbbrauner Körper ab. Beispiel 4 248 Teile i-(3'-Methyl-q.'-oxy-5'-carboxy-) phenyl-3-methyl-5-pyräzolbn "werden in 500 Teilen Natriumcarbonatlösung von io Prozent und 5 5oö Teilen Wasser gelöst. Zu dieser Lösung gibt man unter Rühren 6oo Teile Eisessig und eine Lösung von i8o Teilen p-Diäthylaminobenzaldehyd und 93 Teilen Anilin in a ooo Teilen Eisessig. Es bildet sich sehr bald das Kondensationsprodukt, das zunächst als rotes Harz ausfällt, jedoch bald fest wird. Die Ausbeute ist nahezu quantitativ.
Beispiels 23o Teile i-(q.'-Acetylamino-)phenyl-3-methyl-5-pyrazölon werden in 1 5oo Teilen Eisessig und 5 ooo Teilen Wasser unter Rühren gelöst und dazu 13a Teile Zimtaldehyd und 93 Teile Anilin in i ooo Teilen Eisessig gelöst zugegeben. Auch hier scheidet sich das Kondensationsprodukt zunächst etwas harzig aus; wird aber bald fest. Man erhält die braunrote Verbindung mit 9o Prozent Ausbeute.
B:eis,päe16 23o Teile i-(4'-Acetylamino-)phenyl-3-methyl-5-pyrazolon werden gelöst in ioo Teilen konzentrierter Salzsäure, i ooo Teilen Eisessig und 5 ooo Teilen Wasser: Dazu gibt man unter kräftigem Rühren eine Lösung von 151 Teilen m-Nitrobenzaldehyd und 93 Teilen Anilin in i ooo Teilen Eisessig. Das Kondensationsprodukt scheidet sich als voluminöser, schwach braunrosa gefärbter Körper in nahezu theoretischer Ausbeute ab.

Claims

PATENTAN.SPRUCII Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten der Pyrazolonreih e, darin bestehend, daß man i-Phenyl-3-rnethyl-5-pyrazolon oder dessen im Phenylrest substituierte Abkömmlinge mit Benzylideniminen oder deren Derivaten in saurer Lösung aufeinander einwirken läßt.