DE511320C - Verfahren zur Herstellung von 1-Aminoanthrachinon und Derivaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1-Aminoanthrachinon und DerivatenInfo
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von i-Aminoanthrachinon und Derivaten
und besteht in einem Verfahren zur Entfernung der 2-Sulfosäuregruppen aus i-Aminoanthrachinon-2-sulfosäuren
durch Behandlung mit warmer alkalischer Lösung vom Glukose oder anderen ähnlichen Polyhydroxyverbindungen.
Es ist bekannt, daß α-Sulfogruppen aus
to Sulfosäuren der Naphthalin- und Anthrachinonreihe
durch Reduktionsmittel, beispielsweise Natriumamalgam oder naszierenden
elektrolytischen Wasserstoff, entfernt werden können. yS-Sulfogruppen widerstehen jedoch
der Entfernung durch diese Verfahren. Die a- oder ß-Sulfogruppen in homonuklear substituierten
Anthrachinonsulfosäuren können entfernt werden, nachdem sie zu einer Leukoverbindung
reduziert sind. Es hat sich nun die überraschende Tatsache ergeben, daß in einer Anthrachinon-2-sulfosäure, welche in
der ι-Stellung eine Amino- oder substituierte Aminogruppe enthält, die 2-Sulfogruppe glatt
und vollständig ohne Zwischenbildung einer Leukoverbindung durch Wasserstoff ersetzt
werden kann, und zwar durch die Einwirkung einer warmen, wässerigen alkalischen Lösung
von Glukose, Fructose oder einer anderen Polyhydroxylverbindung, welche ähnliche
reduzierende Wirkung besitzt.
Dies ist. bemerkenswert, da alkalische Glukoselösung nur ein mildes Reduktionsmittel
im Vergleich zu Natriumamalgam, Natriumhydrosulfit und anderen bisher zur Entfernung
von Sulfogruppen benutzten Mitteln darstellt. Das Verfahren ist um so mehr
überraschend, als dieses Reagens nur dann Sulfogruppen entfernt, wenn sie sich inOrthostellung
zu einer a-Amino oder substituierten a-Aminogruppe befinden. So wird z. B.
ι -Amino-4-phenylaminoanthrachinon - 2, 8 - disulfosäure
leicht durch beiße alkalische Glukoselösung in i-Amino-4-phenylaininoanthrachinon-8-sulfosäure
umgewandelt.
Die Erfindung ergibt ein Verfahren zur Synthese verschiedener Anthrachinonderivate,
welche bisher schwierig zugänglich waren. Wenn man beispielsweise von 4-Brom-iaminoanthrachinon-2-sulfosäure
ausgeht, so kann man das 4-Bromatom durch irgendeine Amino- oder andere Gruppe ersetzen, die
durch alkalische Glukoselösung nicht beein-
flußt wird. Die Sulfogruppe kann dann gemäß
der Erfindung durch Wasserstoff mittels alkalischer Glukoselösung ersetzt werden.
Die Reaktionen verlaufen glatt, und die Endprodukte werden anit ausgezeichneter Ausbeute
und in sehr reinem Zustande erhalten.
Beispiel ι
Herstellung von r-Ämino-4-methylaminoanthrachinon
10 Teile i-Amino-4-methylaminoanthrachinon-2-sulfosäure
(welche durch Erhitzen von ι -Amiino-4-bromanthrachinon - 2 - sulfosäure
mit wässerigem Methylamin und einem Kupfersalz hergestellt werden kann) werden mit 10 Teilen Glukose und 600 Teilen Wasser
auf 95° erhitzt, während 20 Teile Ätzkali
langsam zugesetzt werden. Das ausgefällte violette 1 -Amino-4-methylaminoanthrachinon
wird abfiltriert, mit heißem Wasser ausgewaschen und getrocknet. An Stelle von GIu-'
kose kann eine entsprechende Menge von Fructose genommen werden.
In ähnlicher Weise kann die Sulfosäure aus ähnlichen Verbindungen entfernt werden, beispielsweise
i-Amino-4-phenylamino-anthrachinon-2-sulfosäure,
i-Amino-4-p-tolylaminoanthrachinon-2-sulfosäure,
i-Amino-4-p-aminophenylarninoanthrachinon - 2 - sulfosäure, 1, 4-Diaminoanthrachinon-2-sulfosäure.
Die meisten der erwähnten Produkte sind wichtige Farbstoffe für Acetatseide.
B ei s p i e 1 2
10 Teile i-aminoanthraehinon-2-sulfonsaures
Natrium werden mit 10 Gewichtsteilen Glukose und 500 Gewichtsteilen Wasser auf
100° erhitzt. Man setzt alsdann 15 Teile 4oprozentiger Natronlauge-hinzu. Das ausgefällte i-Aminoanthrachinon wird abfiltriert,
mit warmem Wasser gewaschen und getrocknet.
10 Teile i-amino-4-p-tolylaminoanthrachinon-2,
8-disulfonsaures Natrium werden mit 10 Teilen Glukose und 500 Teilen Wasser auf
ioo° erhitzt. Man setzt 15 Teile 4oprozentiger
Natronlauge hinzu. Das ausgefällte i-Amino-4-p-tolylaminoanthrachinon-8-sulfonat
wird abfiltriert und mit 2prozentiger Kochsalzlösung gewaschen.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von 1-Aminoanthrachinon und Derivaten, dadurch gekennzeichnet, daß Anthrachiinon-2-sulfosäuren, welche in 1-Stellung eine Amino- oder substituierte Aminogruppe und gegebenenfalls weitere Substituenten enthalten, zwecks Ersatz der 2-Sulfogruppe durch Wasserstoff mit einer wässerigen alkalischen Lösung von Glukose, Fructose oder anderen Polyhydroxylverbindungen mit ähnlicher reduzierender Eigenschaft behandelt werden.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB28275/28A GB322576A (en) | 1928-10-02 | 1928-10-02 | Improvements in the manufacture of anthraquinone derivatives |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| DE511320C true DE511320C (de) | 1930-10-29 |
Family
ID=10273070
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Also Published As
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|---|---|
| FR682268A (fr) | 1930-05-26 |
| US1850511A (en) | 1932-03-22 |
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