DE511948C

DE511948C - Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten des Perimidons

Info

Publication number: DE511948C
Application number: DEI27011D
Authority: DE
Inventors: Dr Rudolf M Heidenreich; Dr Walter Mieg
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1925-12-17
Filing date: 1925-12-17
Publication date: 1930-11-06

Description

Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten des Perimidons Das von F. S a c h s (Arm. 365 119091 S. 134) beschriebene Perimidon (s. nachstehende Formel I) läßt sich durch Behandeln mit organischen Säurechloriden, z.B. Benzoylchlorid, seinen Derivaten und Substitutionsprodukten in noch nicht beschriebene, gut kristallisierende Acylderivate überführen, die ihrerseits wieder mit den üblichen Kondensationsmitteln, z. B. wasserfreiem Altiminiumchlorid, leicht in wohlcharakterisierte Verbindungen mit neuen Ringsystemen übergehen, welche wertvolle Zwischenprodukte zur Darstellung von Farbstoffen sind.
Den Analysen und den Eigenschaften der Körper nach handelt es sich bei der Umsetzung mit Benzoylchlorid wahrscheinlich um folgenden Reaktionsverlauf, der zu einem neuen Ringsystem, einem Pyrenderivat, in dem zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoff ersetzt sind, führt: Diese neuen Produkte zeichnen sich durch prächtige Fluoreszenz in schwefelsalirer Lösung aus.
Beispiel i E rhitzt man i Gewichtsteil Perimidon mit 4 Gewichtsteilen Benzoylchlorid 3 bis 4 Stunden lang zum schwachen Kochen (185'), so erhält man eine grüne Lösung, aus der beim Erkalten gelbe Nadeln auskristallisieren, die mit Alkohol ausgekocht und aus der fünfzehnfachen Menge Nitrobenzol umkristallisiert werden. Die prächtigen goldgelben Nadeln schmelzen über 300', lösen sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blaustichigroter, in. Alkali nach Zusatz von etwas Alkohol mit gelber Farbe. Die Analyse der Verbindung stimmt auf eine Monobenzoylverbindung C,8H,..O2N,. (Ausbeute etiva 40 '/, der Theorie.) Die Benzoylierung kann auch in Lösungsmitteln, z. B. Nitrobenzol oder i,:2-Dichlorbenzol, ausgeführt werden.
i Gewichtsteil dieser Benzoylverbindung wird sodann in ein Gemisch von i Gewichtsteil Natritimchlorid und 4 Gewichtsteilen wasserfreiem Aluminiumchlorid bei i2o bis 130' eingetragen und die Schmelze so lange auf 16o' erhitzt, bis sich die Farbe einer aufgearbeiteten Probe in Schwefelsäure nicht mehr ändert, was nach kurzer Zeit der Fall ist. Man trägt die erkaltete Schmelze in verdünnte Salzsäure ein und kristallisiert das Produkt aus Nitrobenzol um. Es wird so in gelben Nadeln erhalten, welche sich in Schwefelsäure in dicker Schicht rot, in dünner Schicht gelb mit prächtiger, grüner Fluoreszenz lösen, die selbst in einer Verdünnung von i: io Millionen Schwefelsäure noch gut sichtbar ist.
Die Analyse deutet auf einen Ringschluß unter Oxydation von 2 Wasserstoffatomen (Formel III) C",H",0,-J\. hin, Die Ausbeute beträgt über go'f, der Theorie.
Beispiel :2 Erhitzt man I8,4Gewichtsteile Perimidon in 2oo Volumenteilen Schwefelkohlenstoff mit i5,Volunienteilen Benzoylchlorid und 15eGewichtsteilen Alurniniumchlorid 4 Stunden auf dem Wasserbad, so erhält man nach Auf- arbeitung der Schmelze in üblicher Weise ein gelbes Produkt, welches aus i, 2-Dichlorbenzol oder Nitrobenzol in gelben prismatischen Nadeln vom Schmelzpunkt 29o1 (unkorrigiert) kristallisiert. Der Körper löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelbstichigroter, in Alkali mit gelber Farbe und ist seiner Analyse gemäß isomer mit der oben beschriebenen Monobenzoylverbindung C",H"0,H,. Die Ausbeute an diesem Körper ist nahezu die theoretische.
Durch Verschmelzen mitAluminiumchlorid-Natriumchlorid im Nitrobenzolbad in vorstehend beschriebener Weise erhält man einen aus Nitrobenzol kristallisierenden Körper in einer Ausbeute von go % der Theorie, welcher sich in Schwefelsäure röter wie der im Beispiel i beschriebene löst und nicht so kräftige grüne Fluoreszenz zeigt. Beispiel 3 37 Gewichtsteile Perimidon werden mit 3o Gewichtsteilen wasserfreiem Aluminiumchlorid verrieben, in etwa 150 Volumenteilen Schwefelkohlenstoff suspendiert und eine Lösung von 4o Gewichtsteilen Naphthalini-carbonsäurechlorid in 50 Volumenteilen Schwefelkohlenstoff zugetropft. Wenn die Hauptreaktion beendet ist, -wird unter Rühren auf dem Wasserbade zum Sieden erhitzt, bis die Salzsäureentwicklung aufgehört hat, was nach etwa 4 Stunden der Fall ist. Der Schwefelkohlenstoff wird abdestilliert, die Aluminiumchloriddoppelverbindung mit Wasser zersetzt, der Rückstand zunächst mit heißer verdünnter Salzsäure und dann zur Entfernung der überschüssigen Naphthalini-carbonsäure mit Natriumcarbonatlösung ausgezogen. Die so in guter Ausbeute erhaltene Naphthoylverbindung kristallisiert aus Nitrobenzol in gelben Prismen, die sich in konzentrierter Schwefelsäure mit klar blaustichigroter, in Piperidin sehr leicht mit gelber Farbe lösen.
Werden 5 Gewichtsteile der Naphthoylverbindung mit 5 Gewichtsteilen Natriumchlorid und 2o Gewichtsteilen Aluminiumchlorid bei etwa 16o' verschmolzen und wie im Beispiel i angegeben aufgearbeitet, so erhält man einen brännlichgelben Körper, der sich in konzentrierter Schwefelsäure braunstichigrot mit grünlicher Fluoreszenz löst. Beispiel 4 In 5o Gewichtsteile geschmolzenes 3-Nitrobenzol-i-carbonsäurechlorid werden anteilweise :2o bis 25 Gewichtsteile Perimidon eingetragen und das Gemisch langsam auf 230' erhitzt, wobei die dunkelgrüne Schmelze erstarrt. Das mit Alkohol gewaschene Produkt wird aus Nitrobenzol umkristallisiert. Die braungelben Kristalle lösen sich in konzentrierter Schwefelsäure klar violettrot.
Durch Verschmelzen mit Aluminiumchlorid-Natriumchlorid, ähnlich wie in Beispiel i, erhält man einen gelbbraunen Körper, der sich in konzentrierter Schwefelsäure ohne Fluoreszenz mit kirschroter Farbe löst.

Claims

PATENTANSPRUCH'. Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprordukten des Perimidons, dadurch gekennzeichnet, daß man die Einwirkungsprodukte aromatischer Säurehalogenide auf Perimidon mit kondensierenden Mitteln behandelt.