DE50998C

DE50998C - Verfahren zur Darstellung eines blauen Farbstoffes aus salzsaurem Nitrosodimethylanilin und dem krystallisirten Condensationsproduct aus Tannin und Anilin

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Publication number: DE50998C
Application number: DENDAT50998D
Authority: DE
Original assignee: Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA
Current assignee: BASF Schweiz AG
Anticipated expiration: 1909-07-23

Description

WWl

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

KLASSE 22: Farbstoffe, Firnisse, Lacke.

Patentirt im Deutschen Reiche vom 23. Juli 188g ab.

Bei mehrstündigem Erhitzen von Tannin mit Anilin entsteht nach H. Schiff ein gut krystallisirender Körper (Ber. d. d. eh. Ges., Bd. XV, S. 2591).

Ganz in demselben Sinne reagiren auch, die Homologen des Anilins, das o- und p-Toluidin, sowie das technische Xylidin.

Die Natur dieser gut krystallisirenden Condensationsproduete ist noch nicht mit Bestimmtheit aufgeklärt; jedoch scheinen sie nach den Beobachtungen der Erfinder anilidartige Verbindungen des Tannins zu sein. .

Läfst man auf diese Condensationsproducte in siedendem Alkohol salzsaures Nitrosodimethylanilin einwirken, so krystallisiren aus dem Reactionsgemisch blaue spritlösliche Farbstoffe aus, die durch Erwärmen mit Natriumbisulfitlösung und Alkohol in lösliche, in feinen hellgrünen Nädelchen krystallisirende Verbindungen übergeführt werden.

Diese Bismutverbindungen lösen sich kaum in kaltem Wasser, leicht aber in heifsem mit blauer Farbe und färben mit Tannin, Thonerde oder Chrom gebeizte Baumwolle lebhaft blau bis blauviolett. Beim Druck auf mit Thonerde oder Chrom gebeizte Baumwolle entstehen ebenfalls blaue Töne.

Beispiel: 1 kg des krystallisirten Condensationsproduetes aus Tannin mit Anilin und ι kg salzsaures Nitrosodimethylanilin werden mit 10 1 Alkohol (der durch andere Lösungsmittel, wie Essigsäure, Wasser, ersetzt werden kann) zum Sieden erhitzt, bis keine unangegriffene Nitrosoverbindüng mehr vorhanden ist. Das braune Reactionsgemisch wird filtrirt und der Rückstand mit Sprit gewaschen, bis der letztere rein blau abläuft. Der Farbstoff bleibt dann als glänzendes, olivengrünes Krystallpulver auf dem Filter zurück.

Von den Producten, welche sich von der Gallussäure und den Nitrosokörpern ableiten, wie Gallocyanin, Prüne u. s. w., unterscheidet sich der Farbstoff leicht durch seine völlige Unlöslichkeit in Wasser und Alkalien. ·

Verdünnte Säuren lösen ihn spärlich mit rother Farbe. Concentrirte Schwefelsäure löst ihn blauviolett, durch Eingleisen in Wasser wird der Farbstoff wieder vollständig in dunkelvioletten Flocken gefällt.

Durch Umkrystallisiren des Farbstoffes aus Anilin erhält man ein Product mit kupferigem Aussehen, das sich in concentrirter ,Schwefelsäure nicht mehr blau, sondern mit kirschrother Farbe löst.

Wird der Farbstoff bei niederer Temperatur mit rauchender Schwefelsäure von 24 pCt. Anhydridgehalt sulfirt, so entsteht eine Sulfosäure, deren Ammoniaksalz sich, in Wasser mit reinblauer Farbe löst und auf Wolle im sauren Bade indulinartige, aber nicht besonders echte Nuancen giebt.

Bessere Resultate als die Sulfirung, um den Farbstoff in den wasserlöslichen Zustand überzuführen, liefert das folgende Verfahren:

5 Theile Farbstoff werden mit 20 Theilen Sprit und 20 Theilen 4Oproc. Bisulfitlösung am Rückflufskühler einige Zeit erwärmt. Das

Claims

anfänglich dunkle Gemenge verwandelt sich bald in einen dicken Brei hellgrüner Krystalle, welchen man mit Wasser verdünnt, filtrirt, preist und mit der nöthigen Menge Wasser zu einer Paste von beliebiger Stärke anreibt.

Verbindungen von ganz ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man in obigem Beispiel das Condensationsproduct aus Tannin und Anilin durch die Einwirkungsproducte von Tannin auf o- und p-Toluidin, sowie auf Xylidin ersetzt.

An Stelle von Nitrosodimethylanilin lassen sich auch die Nitrosoderivate des Diäthylanilins, des Methyläthylanilins und das Chinondichlordiimid verwenden.

Die hierbei entstehenden Producte zeigen jedoch keine Vortheile, vor dem einfachsten Derivat aus Nitrosodimethylanilin.

Patenτ-A νsprüch:

Verfahren zur Darstellung eines blauen Farbstoffes, darin bestehend, dafs man an Stelle des im Patent No. 19580 genannten Tannins das durch Erhitzen von Tannin mit Anilin entstehende krystallisirte Condensationsproduct in alkoholischer oder essigsaurer Lösung mit salzsaurem Nitrosodimethylanilin erwä'rmt und den entstehenden, in Wasser unlöslichen Farbstoff durch Behandeln mit Natriumbisulfit wasserlöslich macht.