DE68557C

DE68557C - Verfahren zur Darstellung blauer basischer Farbstoffe. (3

Info

Publication number: DE68557C
Application number: DENDAT68557D
Authority: DE
Original assignee: a. leonhardt & co. in Mühlheim i. H. Vem 25. October 1890 ab

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

■Nachdem festgestellt war, dafs Dimefhyl-mamidokresol und Diäthyl - m - amidokresol mit Chlorimiden oder Nitrosoderivaten tertiärer aromatischer Amine sich zu blauen Farbstoffen condensiren lassen, wurde auch das Dimethyl und Diäfhyl-m-amidophenol einer genaueren Untersuchung nach dieser Richtung hin unterworfen. Es hat sich dabei ergeben , dafs auch die beiden letztgenannten Substanzen bei analoger Behandlung blaue Farbstoffe zu liefern im Stande sind.

Die Auffindung dieser neuen blauen Farbstoffe wurde dadurch erschwert, dafs bei ihrer Bildung gleichzeitig roth- bis blaugraue Producte entstehen, welche die reine blaue Nuance meist stark verdecken. Es ist nun aber gelungen , einerseits Verfahren zu finden, durch welche die Bildung dieser färbenden Nebenproducte möglichst vermieden wird, und andererseits Methoden auszuarbeiten, welche eine Trennung der werthvollen blauen von den geringwerthigen grauen Producten ermöglichen.

Die Bildung der letzteren hängt wesentlich von den Mengenverhältnissen der angewendeten Componenten ab. Arbeitet man beispielsweise mit gleichen Molecülen salzsaurem Nitrosodimethylanilin und Dimethyl - m - amidophenol, so resultirt schon direct ein ziemlich rein blauer Farbstoff; vergröfsert man die Menge des Nitrosokörpers, z. B. auf 2 oder 3 Molecule, so nimmt die Bildung der grauen Producte so Überhand, dafs der neue blaue Farbstoff mitunter nur noch in Spuren auftritt.

Eine Trennung der rein blauen Farbstoffe von den sie begleitenden graueren Producten kann erfolgen durch wiederholtes Auflösen in Wasser und Ausfällen mit Kochsalz und Chlorzink; beim jedesmaligen Wiederlösen bleiben auf diese Weise Verunreinigungen zurück. Eine andere Trennungsmethode gründet sich auf die verschieden starke Basicität der im Rohgemisch vorhandenen Farbstoffe. Löst man das Rohproduct in verdünnten Säuren auf und fällt partiell mit essigsaurem Natron, Soda u. dergl., so scheiden sich erst die Verunreinigungen ab,. und man erhält schliefslich ein schön blaues Filtrat, aus welchem der blaue Farbstoff in schon ziemlich reinem Zustande abgeschieden werden kann.

Nach den so charakterisirten Methoden erreicht man am einfachsten und sichersten das gewünschte Resultat.

Beispiele:

i. 3,5 kg Chinondichlorimid werden mit 4 kg Diäthyl-m-amidophenol und 50 1 Spiritus gelinde am Rückflufskühler erwärmt. Nach Beendigung der Reaction verdünnt man mit ca. 300 1 Wasser, kocht, destillirt den Spiritus ab, fällt nach dem Erkalten den Farbstoff mit Kochsalz und Chlorzink aus und reinigt ihn durch Umlösen.

Claims

2. 6,5 kg Diäthyl-m-amidophenol, 7,5 kg salzsaures Nitrosodimethylanilin und 50 kg Glycerin werden auf dem Wasserbad bis. zum Verschwinden des .. Nitrosodimethylanilins erwärmt und die Masse hierauf mit ca. 700 1 Wasser gut ausgekocht. Die schwächer basischen Bestandtheile bleiben dabei gröfstentheils ungelöst zurück, und die. Lösung zeigt eine intensiv blaue Farbe. Man filtrirt kalt, fällt den Farbstoff mittelst Kochsalz und Chlorzink und reinigt ihn durch Umlösen und Wiederausfällen.

3. 5,5 kg Dimethyl-m-amidophenol, 10 kg salzsaures Nitrosodimethylanilin und 30 1 Spiritus werden bis zum Verschwinden des Nitrosodimethylanilins unter Rückflufs erwärmt. Man löst die grau gefärbte Reactionsmasse mit ς 00 1 Wasser, welche mit ca. ι ο 1 concentrirter Salzsäure angesäuert sind, und versetzt die heifse Flüssigkeit so lange mit einer verdünnten Lösung von Natriumacetat, bis eine filtrirte Probe eine schöne blaue Farbe.zeigt. Alsdann wird die ganze Masse filtrirt und das Filtrat nach dem Erkalten mit Salz und Chlorzink gefällt. Der so erhaltene Farbstoff kann durch Umlösen und Wiederausfällen noch weiter gereinigt werden.

Die Isolirung und Reindarstellung der Farbstoffe, welche mit Nitrosodiäthylanilinsalzen statt der Nitrosodimethylanilinsälze erhalten werden, kann wesentlich nach dem gleichen Verfahren erfolgen.

Charakteristik der dargestellten Farbstoffe:

Lösung, in
concentrirter
Schwefelsäure Wird beim
Verdünnen
mit viel
Wasser Wässerige
Lösung wird
mit viel cone.
Salzsäure In der wässe
rigen Lösung
entsteht mit
Natronlauge Fällung mit
Natronlauge
löst sich in
Aether' Farbstoff aus .
Chinondichlorimid und
Dimethyl - m - amidophenol röthlich blau röthlich grau rothe Fällung mit grünlicher
Fluorescenz Farbstoff aus
Chinondichlorimid und
Diäthyl - m - amidophenol röthlich blau bläulich grau rothe Fällung mit röthlicher
Fluorescenz Farbstoff aus
Nitrosodimethylanilin und
■ Dimethyl-m-amidophenol röthlich blau bläulich gravi bläuliche
Fällung mit rother
Fluorescenz Farbstoff aus
Nitrosodimethylanilin und
Diäthyl - m - amidophenol röthlich blau röthlich grau bläuliche
Fällung mit rother
Fluorescenz.

PateνT-ANSPRUCH:

Verfahren zur Darstellung blauer, basischer Farbstoffe, darin bestehend, dafs man statt des im Haupt - Patent verwendeten Dimethyl-mamidokresols hier Dimethyl- oder Diäthyl-mämidophenol mit Chinondichlorimid oder Nitrosodimethylanilinsalzen in molecularem Verhältnifs condensirt und zur Entfernung von gleichzeitig gebildeten graufärbenden Nebenproducten

a) das Reactionsproduct systematisch in Wasser löst und wieder ausfällt oder

b) aus. dessen neutraler oder angesäuerter wässeriger Lösung die verunreinigenden, schwächer basischen Bestandtheile durch fractionirte Ausfällung mittelst Natrium-' acetat, Soda u. dergl. abscheidet und aus dem Filtrat den Farbstoff ausfällt.