DE499967C - Verfahren zur Darstellung von Polymethinfarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Polymethinfarbstoffen

  Es ist bekannt, daß !sich sekundäre und

  primäre aromatische Amine mit Pyridinium-

  salzen, deren Stickstoff gelockert ist, wie z. B.

  im Dinitrophenylpyridi,niumchlorild oder den

  Pyridiniumcyanhalogenlden, zu Farbstoffen

  umsetzen von der allgemeinen Formel:

  (worin R., Aryl und R. Alkyl, Aralkyl oder H

  sind und X ein Säurerest, wie Cl, N03, HS04 usw.), bei denen also an die Kette von 5 Methingruppen beiderseits der sekundäre oder primäre Aminrest angelagert ist (W. König, Journ. f. pr. Ch. 6g, Seite io5, und Zinke, Ann.33o, Seite36i).
• Es zeigte sich nun, daß man auch tertiäre aromatische Amine mit reaktionsfähiger Methyllengruppe oder deren Salze, die dann als quaternäre Aminbasen mit reaktionsfähiger Methylgruppe aufzufassen sind, d. h. also, i # 3 # 3-Trialkyl-z-methylenindoline bzw. ihre Salze von der Konstitution' (worin X ein Säurerest, wie Cl, N03, HS04 usw. ist) sich ebenfalls mit den obengenann-

  ten Pyridiniumverbindungen umsetzen. Hier

  findet die Bindung der Arninreste an die

  Pentannethingruppenkette nicht über den

  Aminstickstoff, :sondern über das Kohlenstoff-

  atom der Methylen- bzw. Methylgruppe des Amins statt, entsprechend der Formel:

  worin R ein negativer Rest, wie Cyan, Dpr

  nitrophenyl usw., und X= SÄurereSt, wie Cl,

  N03, HSO¢ USW., ist.

  Zu derselben Körperklasse gelangt man

  auch, wenn man nicht die Pyridkiumbasen

  direkt mit den TrialkyUndolinen behandelt,

  sondern @dte aus den Pyrldixüumbasen durch

  Umsetzung mit primären oder sekundären

  aromatischen Aminen erhältlichen Farb-

  stoffe:

  Während .die ob@engenannten Umsetzungen,

  die zu symmetrisch gebauten Polymethinfarb-

  stoffen führen, am besten bei alkalischer Ar-

  beitsmethode erhalten werden, wobei! entweder

  die Indolinbasen selbst oder ,ein basisches

  Lösungsmittel, wie Pyridin, D@methylanilin

  usw., als alkalisches Medium dienen, erhält

  man durch Arbeiten ih anderen geeigneten

  Mitteln, wie z. E. Essigsäureanhydrid, unsym-

  metrische Farbstoffe, bei: denen die aus dem

  Pyrid'n stammende Pentamethingruppe einer-

  seits an den Stickstoff einer primären oder

  sekundären aromatischen Base, anderersieits

  an den Methylenkohlenstoff der Indolinbase

  gebunden ist. Z. B. verläuft die Reaktion zwi-

  schen dem Pyridiniumsalz und den Indolin.-

  basen nach der Gleichung:

  die Reaktion zwischen den obenerwähnten der Gleichung: Pyridinfarbstoffen und den Indolinbasen nach Beis,piel i i Mol. Dinitrghenylpyridiniumchlorid wird mit 2M01. i . 3 . 3-Trimethyl-2-methylenindolin in Pyridin gelöst und auf ioo° erwärmt bis der gebildete blaue Farbstoff sich nicht mehr vermehrt, man gibt dann auf heißes Wasser, filtriert von harzigen Bestandteilen ab und salzt den Farbstoff aus der Lösung aus. Das salzsaure Salz löst sich leicht in heißem Wasser und kommt beim Erkalten oder Aussalzen mit NaCI in metallisch glänzenden Kristallen heraus.
• Nach den üblichen Färbemethoden für basische Farbstoffe gefärbt, erzeugt er auf der Faser (tannierte Baumwolle, Seide usw.) ein ,äußerst klares, grünstichiges Blau. Dem Farbstoff kommt folgende Konstitution zu: Beispiel 2 3 Gewichtsteile des aus i Mol. Dinitrophenylpyridiniumchlori,d und 2 Mol. Methylanilin erhaltenen gelben Farbstoffs der Formel: werden mit einem Gemisch aus 1 # 3 # 3-Trimethyl-2-methylenindolin und dem Acetat dieser Base, erhalten aus 3-5 Gewichtsteilen der Indolinbase und o.6 Gewichtsteilen Eisessig, einige Stunden auf 6o° erwärmt, bis der gelbe Farbstoff verschwunden ist. Bei höherer Temperatur verläuft die Reaktion rascher. Man gibt auf heißes Wasser, filtriert und läßt den blauen Farbstoff auskristallisieren oder salzt ihn aus. Der - Farbstoff ist derselbe wie der nach Beispiel i erhaltene. Beispiel 3 i Mol. Dinitrophenylpyridiniumchlorid und 1 Mol. 1 # 3 # 3 - Trimethyl - 2 - methylenindolin werden unter ,gelindem Erwärmen in Essigsäureanhydrid eingetragen. Man läßt einige Stunden nachrühren, gibt dann auf Wasser und isoliert den auskristallisierten Farbstoff, denn. die Konstitution zukommt; er färbt tannierte Baumwolle blaugrün. Der entsprechende Farbstoff aus dem 5 - Amino - i # 3 # 3 = trimethyl-2-methylenindolifi gibt einen etwas grüneren Farbton.

  Beispiel ¢

  i Mol. des in Beispiel z genannten gelben

  Farbstoffs und i Mol. i # 3 # 3-Trimethyl-z-me-

  thylenindoIi'n werden unter gelinden Erwär-

  men in Essigsäureanhydrid eingetragen,,e;mige

  Stunden nachgerährt und die Schmelze auf Wasser gegeben. Der durch Aussahen als grünliches Kristallpulver erhaltene Farbstoff färbt tannierte Baumwolle grünsti.chigblau. Er hat folgende Konstitution:

  Der entsprechende Farbstoff aus dem.

  5-Amino-i # 3 ' 3-trimethyl-z-methylenindolinist

  ein blaustichiges Grün.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Poly- methinfarbstoffen, dadurch _gekennzeich- net, daß man i # 3 # 3-Trialkyl-z-methylen- indoline bzw. ihre Salze mit Pyridinium- verbindungen, in denen der Stickstoff locker gebunden ist, wie in den Dinitro- phenylpyriäi.'niumverbindungen und den Pyridmiumcyanhalogeniden, oder mit den aus ihnen durch Umsetzung mit primären oder sekundären aromatischen Aminen erhältlichen Farbstoffen vom Typ (worin Rl = Aryl, R2 = ATkyl oder Aralkyl, X=Säurerest, wie Cl, NOg, HSO4 usw., oder Wasserstoff ist) in. geeigneter Weise umsetzt.