DE745819C

DE745819C - Verfahren zur Herstellung von Polymethinfarbstoffen

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Publication number: DE745819C
Application number: DEI55871D
Authority: DE
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1936-09-03
Filing date: 1936-09-04
Publication date: 1944-05-26

Description

Verfahren zur Herstellung von Polymethinfarbstoffen Es wurde gefunden, daB man Polymethinfarbstoffe erhält, wenn man Pentamethinoraldehv de von der allgemeinen Formel worin Y die Vinylengruppe, Schwefel oder Selen sein kann und R = Alkyl .ist, mit heterocyclischen Verbindungen, die eine reaktions= fähige Methylen- oderMethylgruppe besitzen, unterVerwendung von Kondensationsmitteln, wie insbesondere Essigsäure#nhvdrid oder Piperidin, erwärmt, gegebenenfalls in Anwesenheit von Lösungsmitteln. Vorteilhaft verwendet man die Reaktionskomponenten in äduiniolekularen Mengen.
Die bei dem vorliegenden Verfahren verwendeten Pentamethin-co-aldeliyde können hergestellt werden nach dein Verfahren des Patents 737 .468.
Zur Kondensation mit dem Pentamethino,)-aldehyd der oben angeführten allgemeinen Formel können beispielsweise stickstoffhaltige Basen mit reaktionsfähiger Methylengruppein a-Stellung zum Stickstoff von der allgemeinen Formel verwendet werden, worin R = Alkvl, R'=Vinylen-, Phenvlen-, Naph:thvlengruppen oder ein anderes Ringsvstem, Y#= Vinylen, Schwefel, Selen oder =C=(Alkyl), sind, bzw. die entsprechenden duartären Ammoniumsalze dieser heteroc,-clisclien Stickstoffverbindungen, wobei man symmetrische oder asymmetrische Heptamethincyanine erhält. Weiterhin kann man zur Kondensation lieterocyclischeVerbindungen mit reaktionsfähiger

1letli,-letigruppe, die die Gruppierung

enthält, verwenden, wobei man ztt Methin-

farbstoffen von der. allgemeinen Formel

gelangt, worin Y = Vinylen, Schwefel oder Selen, R = Alkyl und die Gruppe der Bestandteil eines heterocyclisclien Ringes ist.

Die nach denn vorliegenden Verfahren hergestellten Farbstoffe sind Filterfarbstoffe oder Sensibilisatoren für die Photographie. Beispiel i 2,> g t-:ltliylbenzthiazol-=-lientanietliin-

C=CH-CH=CH-CII=CH-CH=C- S

@C-S

C.,H- 0=C-NH

<c,-aldelivd werden mit 3 g :-\Iethvlhenzthi-

azoljodä.thylat und 5 ccm Essigsäureanhydrid

zum schwachen Sieden erhitzt. Der Farbstoff

scheidet sich nach kurzer Zeit in grünen Kri-

stallen aus, die aus Alkohol in grünen St:ib-

chen kristallisieren.

Beispiel

0,2 5 g Rhodanin werden mit o,5 g 1-i@th,-1-

benztliiazol-z-pentamethin-o)-aldeliyci in 3 ceni

Essigsäureanhydrid kurze Zeit zum Sieden

erhitzt. Aus der grünen Reaktionsflüssigkeit

scheidet sich der gebildete Farbstoff der wahr-

scheinlichen Formel

als grünes Kristallpulver ab.

Beispiel 3

0,23 g Thiohydantoin "-erden mit o,6 @;

N-Äthvlbenzselenazol -2 -pentainethin-oi-alde-

hvd in 5 ccrn Essigsäureaiihvdrid his zur

t : fen GrünfUrbung im Sieden -erhalten. Beim

le 21

Erkalten scheidet sich der gebildete Pol,--

inethinfarbstoft der wahrscheinlichen Formel

als schwärzlichgrünes Kr,stallpulver aus.

Beispiel .f

1,4 g 2-1.Ietln,-l-d., 5-benzohenztliia,zol jod-

äthylat und i g \T-Äthy1-6-metliylchinolin-

a-pentametliinaldeh,-d ,werden in 5 ccm Essig-

säureanhydrid gegen 3 Minuten zum schwachen

Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten wird ah,-

gesaugt, mit Aceton und heil3ein Wasser ge-

waschen. Aus Alle-ohol umkristallisiert wird

(las Heptamethincyaninjodid als schwarz-

g g rünes Kristallpulver erhalten.

Beispiel

Je i g =, 5, 6-Triinetliylbenzthiazol jodiitli,-1<it

und \-thyl-5-metho.@y ben-r_se@enazol-z-penta-

fnetliinalcleliwd werden in 5 ccin Alkohol zum

Sieden erhitzt und tropfenweise mit etwa i ccm Diäthylamin bis zur intensiven Blaufärbung # versetzt. Das -,T-Äthyl-5, 6-dimethylbenzthiazol-N'-äthyl-5'-methoxybenzselenazol-2'-heptamethincyaninjodid von der Formel scheidet sich nach einiger Zeit in bronzefarbigen Kristallen ab.

Beispiel 6 o,3 g \T-Äthyl-d., 5-benzobenztliiazol-2-pentamethinaldehvd werden in io ccm Alkohol mit 0,35 g 2-1Tetliyl-5-methotybenztliiazoljodäthylat unter Zugabe von etwas Triäthanolam-in bis zur tiefen Blaufärbung des Ansatzes zum Sieden erhitzt. Beim Erkalten scheidet sich N-.Äthyl-d., 5-benzobenzthiazo,l-N'-äthyl-5'- methoxybenzth,iazol -2'-heptamethincyani n-;odid von der Formel

in bronzefarbigen Kristallen ab,.

Beispiel 7

0,5 g 1, 3, 3, 5-Tetramethyl-2-methylenindolin

werden mit i g N-Äthylbenzselenazo@1-a-penta-

nieth.in-co-aldehyd in 5 ccm Essigsäureanhy drid

bis zur Blaugrünfärbung zum schwachen

Sieden erhitzt. Zur Aufarbeitung gießt man

die Essigsäureanhydridlösung in 5o ccm

i oprozcntige wässerige Natriumperchlorat-

lösung, wobei nach der Zersetzung des Essig-

säureanh.ydrids das gebildete i, 3, 3, 5-Tetra-

inethylindo-i'-äthylbenzseleno: 2-hepta,meth;in-

cyaninperchlorat als blaue zähe Masse ausscheidet. Aus Alkohol umkristallisiert erhält man den Farbstoff als blauschwarzes Kristallpulv er.

Beispiel 0,6 g 1, 3, 3-Trimethyl-5-metlioxv-2-methylenindolin und i g N-Äthvlbenzthiazol-?-pentamethin-oraldehyd werden in 5 ccin Essigsäureanhydrid etwa io Minuten zum schwachen Sieden erhitzt. Das entstandene 1, 3, 3-Trimeth.yl-5-inethoxyindo-i'-äthylbenzthio-2-lieptamethincvaninjodid der Formel scheidet sich bei Zugabe von wässeriger Kalitimjodidlösung nach der Zersetzung des Essigsäureanhydrids als zähe blauschwarze blasse ab. Aus Alkohol umkristallisiert erhält man den Farbstoff als schwarzgrünes Kristallpulver. Beispiel Man erhitzt ein Gemisch von 1,2 g 2-Methvl-6-acetylarninobenzthiazoljodäthylat mit i N -Äthvlbenzselenazo,1- 2 - pentamethin - o) - aldehyd in 5 ccm Essigsäureanhydrid kurze Zeit

zum schwachen Sieden. Zur Aufarbeitung

wird der tiefgrüne. Ansatz in wässerige

Kalitunjodidlösung eingegossen, wobei sich

das i-Ätlivl-6-acetvlaniinGbenzthio-i'-iitlivl-

benzseleno-z-lieptametliinjodid in schwarz-

grünen Flocken abselicidet. Aus Alkohol kri-

stallisiert der Farbstoff in blauschwarzen

Tafeln.

Beispiel io

i,5 g Oxy-thio.naphthen «-erden mit 2,5z-,

\-:3tlivlbenztliiazol-2-pentametliin-oraldelivd

in 20 ccm Alkohol gelöst, mit etwa o, j ccin

Piperidin versetzt und kurze Zeit zum Siedcii

erhitzt. Das Kondensationsprodukt scheidet

sich während des Erhitzens in kleinen grünen

Tafeln ab.

Es war bereits bekannt, (o -Aldehyde mit

einer lTethingruppe zur Herstellung von

Cvaninfarbstotten zu benutzen. Hierbei ent-

stehen Carbocyanine mit drei Methingruppen. Mit dein Verfahren nach der Erfindung ist es jedoch möglich, die langkettigen Heptamethinfarbstoffe aufzubauen, die gegenüber den Carbocvaninen die Eigenschaft besitzen, photogt-alilüsche Etnuisionen sehr weit ini Infrarot zu sensibilisieren. Es war zwar schon bekannt, solche Heptamethincyanine herzustellen. Bei diesem Verfahren, das mit einer Anlagerung des Pyridinringes arlwitet, der 'dann aufgespalten wurde, tritt als \ehenprodukt ein Ainin auf, das entfernt «-erden muß, n-älirend bei dein Verfahren der Erfindung lediglich Wasser abgespalten wird. Außerdem lassen sich nach dem bekannten Verfahren nur symmetrische Cyaninfarbstofe herstellen, nährend bei dein neuen Verfahren mit derselben Leichtigkeit die wichtigen unsymmetrischen Cvanine erhalten werden können.

Claims

PATENTANSPRUCH:

Verfahren zur Herstellung von Polyinethinfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß inan Pentametliin-o,)-al(ielivcle von der allgemeinen Formel

wc,rin V Vinvlen, Schwefel oder Selen sein kann und R - Alkyl ist, mit hetero- cyclischen Verbindungen, die eine reak- tionsfähige \Iethylen- bzw. lIethylgruppe besitzen, in Gegenwart von Kondensations-

Mitteln, wie insbesondere Essigsä ureanlivdrid oder Piperidin, und gegebenenfalls in Gegenwart von Lösungsmitteln erwärmt. Zur Abgrenzung des Aiiineldungsgegen- standes vorn Stand der "Technik sind im Er- teilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen «-orden: deutsche Patentschrift ..... Nr. .I99 967: britische - ..... - d38 6o3.