DE498049C - Verfahren zur Darstellung von einheitlichen Sulfosaeuren des 6-Chlor-2-amino-1-methylbenzols - Google Patents

Verfahren zur Darstellung von einheitlichen Sulfosaeuren des 6-Chlor-2-amino-1-methylbenzols

Info

Publication number
DE498049C
DE498049C DEI31143D DEI0031143D DE498049C DE 498049 C DE498049 C DE 498049C DE I31143 D DEI31143 D DE I31143D DE I0031143 D DEI0031143 D DE I0031143D DE 498049 C DE498049 C DE 498049C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
chloro
amino
methylbenzene
acid
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DEI31143D
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Franz Henle
Bartholomaeus Vossen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IG Farbenindustrie AG
Original Assignee
IG Farbenindustrie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IG Farbenindustrie AG filed Critical IG Farbenindustrie AG
Priority to DEI31143D priority Critical patent/DE498049C/de
Application granted granted Critical
Publication of DE498049C publication Critical patent/DE498049C/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C309/45—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton
    • C07C309/46—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton having the sulfo groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C309/45—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton
    • C07C309/48—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  • Verfahren zur Darstellung von einheitlichen Sulfosäuren des 6-Chlor-2-amiüo-l-methylbenzols
    Es wurde. gefunden, daß man die in der
    Literatur bisher nicht beschriebenen Sulfo-
    säuren des 6-Cblor-2-an-iino-i-methylbenzol---#,
    nämlich 6-Chl#or-2,amino-i-#tnethyllbenzoil-
    3-sulfosäure und 6-Chl-or-:2-ainin.o-i-rnethyl-
    benzol-5-sulfosäure sowie 6-Chlor-2-atnino-
    1-methYlbenz01-3,5-disulfosäure,# jede für
    sich, frei von Isomeren durch Sulfonieren von
    (>-Chlor-2-amino-i-methylbenzol vollkommen
    einheitlich herstellen' kann, wenn man die im
    folgenden gekennzeichneten Bedingungen
    einhält.
    Wenn man das saure Sulfat des 6-Chlor-
    2-amino-i-metliyl,benzols dem bekannten
    Backprozeß unterwirft, so erhält man
    einheitlich 6-Chlor-2-arnino-i-methylbenzc>l-
    5-su,Ifosäure. Das Chloratom in 6-Stellung
    hat also im Vergleich mit unsubstituiertem
    o-Toluidin den Ort des Eintritts für die Sul-
    fogruppe nicht geändert.
    Sulfoniert man 6-Chlor-2-amino-i-rnethyl-
    benzol mit rauchender Schwefelsäure von
    mäßigem Anhydridgehalt bei niederer Tem-
    peratur, so erhält man -völlig einheitlich die
    6-Chlor-2-arnino-i-methylbenz01-3-sulfosäure,
    in überraschendem Gegensatz zu nicht ge-
    chlortem o-Toluidin, das unter den gleichen
    Umständen ein kaum trennbares Gemenge
    Von 2-Arnino-i-methylb!enzel-4-s.ul#fosi#äft
    und 2-Amino-i-methylbenzol-5-sulfosäure
    gibt. Die unerwünschte in 4-Stellung sulfonierte Säure entstellt beim 6-ChI0r-2-aminoi-methylbenzol auch nicht spurenweise.
  • Beim Disulfonieren von 6-Chlor-2-aminoi-methylbenzo,1 mit Oleurn von höherem Anhydridgehalt entsteht, wiederum völlig einheitlich, die 6-Chlor-2,-amino-i-methyll>.enzol-3, 5-disulfosäure, wiederum in überraschendem Gegensatz zum nicht chlorierten o-Toluildin, welches unter den, gleichen Bedingungen einheitlich die 2-Arnino-i-methylbenzol-4, 5-disulfosäure ergibt.
  • Die auf den hier vorgeschriebenen Wegen technisch leicht zu erhaltenden neuen Chloro-toluidinsulfosäuren sind wichtige Ause aangsstoffe für Azofarbstoffe, besonders Pyrazo,lonfa,rbstoffeun(dT:hioindi,gofarbstoffe. B c i s p i e 1 e 1. 123 Gewichtsteile des sauren Sulfats aus 6-Chlor-:2-amino-i-methylbenzol werden .in bekannter Weise verbacken, zunächst 7 Stunden bei 140', dann weitere 7 Stunden bei i7o' und noch 5 Stunden bei i8o'. Erhalten werden 115 Gewichtsteile 6-Chlor-:2-amino-i-niethylbenzo-1-5-sulfosäure von gil)J" Reingehalt, entsprechend 94"/" der Theorie. Die 6-Chlc>r----amino-i-methylbenzol-5-sulfosäure ist ein weißl-ichgraues Pulver, kaum löslich in kaltem, schwer löslich in heißem Wasser, löslich in konzentrierter Schwefelsäure mit schwachbräunlicherFarbe, aus dieser Losung beim Verdünnen mit Wasser wieder ausfallend. In den gewöhnliehen organischen Lösungsmitteln ist die Säure unlöslich. vi . Durch Entamidieren entsteht die 6-Chlormethylbenzol-5-stilfosäure. Das aus dieser hergestellte Chlorid schmilzt bei 33', das Amid bei 183' und das Anilid bei itSo'. Ersetzt man in der 6-Chlor--2-amino-i-methylbenzol-5-sulfosäure die Aminogruppe nach Sandmeyer idurch Chlor, so er4ält man die .2, 6-Dichlor-i-methylbenzol-5-sulfosäure, deren Chlori#d bei 57', deren Amid'bei 2io' und deren Anilid bei 163' schmilzt.
  • 2. 141:,5 Gewichtsteile 6-Chlor-2-aminoi-methylben!zol werden in ioooGewichtsteile--n Monchydrat, welches bei .2o' vorgelegt ist, eingetragen. Die Temperatur steigt dabei auf 6o'. Unter Rühren laufen hierzu 130 Gewichtsteile Oleuni von 650j, Anhydridgehalt, wobei die Temperatur auf 70 Bise 90' gehalten wird. Man rü#hrt nodh 5 Stunden bei 85 bis go' nach und gießt auf eine Mischung von i:2oo Gewichtsteilen Wasser mit i:2oo Gewichtsteilen Eis. über Nacht wird weiter gerührt und am anderen Tage abgesaugt. Das Nutschengut, welches 167, 7 Gewichtsteile 6-Chlor-2-amino-i-methylbenz01-3-sulfOsäur,e enthält, entsprechend 75, 704 der Theorie, kann unmittelbar weiterverarbeitet werden. Zur Darstellung des Natronsalzes verrührt man das Nutschengut mit 40o Gewichtsteilen Wasser, neutralisiert eben mit Natronlauge, säuert mit Salzsäure wieder an, so daß Kongopapier gerade blau gefärbt wird, saugt ab und trocknet. Man erhält 223 Gewichtsteile 6-chlor-2-amino--i-methy.1,-benz01-3-sulfosaures Natrium von 77104 Reingehalt, entsprechend einer Ausbeute von 70,5 o/o der Theorie. Die 6-Chlor-,2-aminoi-met-hylbenz01-3-sulfosäure ist ein weißlichgrauesPulver, kaumlöslichinkaltem, schwer löslich in heißem Wasser, löslich in konzentrierter Schwefelsäure mit schwach bräu-nlicher Farbe, aus dieser Lösung beim Verdünnen mit Wasser wieder ausfallend. In den gewöhnlichen organischenLösungsmitteln, ist die Säure unlöslich.
  • Sie liefert beim Entamidieren die 6-Chlori-niethylbenz01-3-sulfosäure. Das Chlarid dieser Säure schmilzt bei 63', das Amid bei 130' und das Anilid bei 97'. Durch Ersatz der Aminogruppe nach Sandmeyer durch Chlor entsteht aus der 6-Chlor-.2-aminoi-meth Ibenz01-3-sulfosäure die gleiche Diy e, chlorverbindung wie aus der in Beispiell beschriebenen 5-Sulfosäure. Ohlorid, Amid und Anilid der Dich-lor-methylbenzolsulfosäure haben die in Beispieli angegebenen Schmelzpunkte.
  • 3. 849 Gewichtsteile 6-Chl'or-:2-am#inoi-methylbenzot werden in 6,5oo Gewichtsteilen Monohydrat, die bei 8o' vorgelegt sind, innerhalb 2 Stunden eingetragen. Dann gibt man innerhalb :2 Stunden 15/-o Gewichtsteile Oleum von 65 (1/,) Anhydridgehalt zu, rührt 4 Stunden bei ungefähr ioo' nach, steigert darauf immer unter Rüihren die Temperatur auf 40' und rührt kalt. Das Sulfonierungsgemisch läuft dann ein in 36oo Gewichtsteile 201/"iger Natriumchloridlösung. Man hält 3 Stunden auf go', rührt kalt, saugt ab und trocknet. Man erhält 2565 Gewichtsteile trocknes Produkt, das 1578 Geiwichtsteile gleich 87,2 (yo der Theorie an 6-Chlor-, 2-amino-i#methylbenz01-3, 5-disulfosäure enthält. Die Disulfosäure ist in kaltem Wasser leicht löslich. Aus der bräunlichen Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist sie mit Wasser nicht wieder ausfällbar. In den gewöhnlichen organischen Lösungsmitteln ist sie unlöslich.
  • Die durch Entamidieren entstehende 6-Chlor-i-methylbenzol--3, 5-disulf-osäure bildet ein Chlorid vom Schmelzpunkt 79' (Literatur85'), dasAmid schmilztbei237'undda-s Anilidbeii88'. ErsetztmandieAminogruppe nach Sandmeyer durch Chlor, so. erhält man die 2,6-Dichlor-i-rn"ethyl'b#enz01-3,5-disulfosäure. Das Chlorid der letzterenschmilzt bei 165', das Amid bei 290' und das Anilid bei 265'.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: , Verfahren zur Darstellung von einheitlichen Stflfosäuren des 6-Chlor-2-aminoi-inethylbenzols, dadurch gekennzeichnet, daß man ent--,veder das saure Sulfat des 6-Chlor-2-amino-i-methyl,benzols beiTemperaturen zwischen 15o bis 2oo' verbackt oder das 6-Chlor-2-am#ino-i-methylbenzol mit rauchender Schwefelsäure von mäßigem Anhydridgeh-alt bei Temperaturen unter ioo' bzw. mit Schwefelsäure von höherem Anhydridgefialt bei Temperaturen über ioo' -behandelt.
DEI31143D 1927-05-10 1927-05-11 Verfahren zur Darstellung von einheitlichen Sulfosaeuren des 6-Chlor-2-amino-1-methylbenzols Expired DE498049C (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEI31143D DE498049C (de) 1927-05-10 1927-05-11 Verfahren zur Darstellung von einheitlichen Sulfosaeuren des 6-Chlor-2-amino-1-methylbenzols

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE290229X 1927-05-10
DEI31143D DE498049C (de) 1927-05-10 1927-05-11 Verfahren zur Darstellung von einheitlichen Sulfosaeuren des 6-Chlor-2-amino-1-methylbenzols

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE498049C true DE498049C (de) 1930-05-17

Family

ID=25777503

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEI31143D Expired DE498049C (de) 1927-05-10 1927-05-11 Verfahren zur Darstellung von einheitlichen Sulfosaeuren des 6-Chlor-2-amino-1-methylbenzols

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE498049C (de)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE498049C (de) Verfahren zur Darstellung von einheitlichen Sulfosaeuren des 6-Chlor-2-amino-1-methylbenzols
DE645934C (de) Verfahren zum Trocknen von Diazoverbindungen
DE622494C (de) Verfahren zur Darstellung von Mono- bzw. Polynitropolysulfonen und deren Reduktionsprodukten
DE647749C (de) Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Anthrachinonreihe
DE570859C (de) Verfahren zur Darstellung von Anthrachinonderivaten
DE544057C (de) Verfahren zur Herstellung von festen, bestaendigen und wasserloeslichen aromatischenDiazopraeparaten
DE889498C (de) Verfahren zur Herstellung saurer Wollfarbstoffe
DE926249C (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Bisazolen
DE615528C (de) Verfahren zur Darstellung von Aminopyrensulfonsaeuren
DE443585C (de) Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen der Anthrachinonreihe
DE619755C (de) Verfahren zur Darstellung von Aminochrysensulfonsaeuren
DE633599C (de) Verfahren zur Herstellung von sauren Farbstoffen und Verbindungen der Anthrapyrimidinreihe
DE515991C (de) Verfahren zur Darstellung von 2, 4-Dioxypyridin-3-carbonsaeurenitril und dessen Abkoemmlingen
DE1493556B2 (de) Verfahren zur herstellung von 1,4- phenylendiamin-2,5-disulfonsaeure
DE562824C (de) Verfahren zur Darstellung von o-Nitrophenylsulfonen und deren Reduktionsprodukten
DE466961C (de) Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen
DE609617C (de) Verfahren zur Herstellung von Cyanaryl-m- und -p-thioglykolsaeuren
DE602944C (de) Verfahren zur Darstellung von 4-Aminonaphthalin-1, 8-dicarbonsaeureimid und 4-Alkylaminonaphthalin-1, 8-dicarbonsaeurealkylimiden
DE659883C (de) Verfahren zur Herstellung eines neuen Dioxypyrens
DE634985C (de) Verfahren zur Herstellung von sauren Wollfarbstoffen der Anthrachinonreihe
CH136645A (de) Verfahren zur Darstellung der 6-Chlor-2-amino-1-methylbenzol-3-sulfosäure.
DE751345C (de) Verfahren zur Herstellung von sauren Farbstoffen der Anthrachinonreihe
DE767054C (de) Verfahren zur Herstellung von 1-Arylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsaeuren
DE476811C (de) Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen der Anthracenreihe
DE497411C (de) Verfahren zur Darstellung von Anthrapyridon-N-fettsaeuren