DE645934C - Verfahren zum Trocknen von Diazoverbindungen - Google Patents

Description

Die Erscheinungen, die beim Verdampfen

• von Flüssigkeitsgemischen, wie binäre und ternäre Gemische, auftreten, haben bekanntlich bereits zu Verfahren geführt, die das Trocknen von Flüssigkeiten, das Entfernen des Wassers bei chemischen Reaktionen und das Bestimmen des Wassergehaltes in festen Körpern bezwecken.

Es wurde nun gefunden, daß die Anwendung dieser Verfahren zur Herstellung trockener Präparate aus Diazoverbindungen' außer-■ ordentlich günstig ist. Das Verfahren besteht darin, daß man feuchte oder gelöste Diazoverbindungen in mit Wasser nicht mischbare, untersetzt destillierbare, die Diazoverbindungen nicht lösende organische Flüssigkeiten einträgt, hierauf die organische Flüssigkeit, erforderlichenfalls unter Zufügung neuer Mengen, so' lange bei niedriger Temperatur-

ao abdestilliert, bis kein Wasser mehr mit übergeht und dann die Diazoverbindungen von der organischen Flüssigkeit abfiltriert. Auf diese Weise gelingt es, bei verhältnismäßig sehr niedrigen Temperaturen das Wässer aus Lösungen, teigigen Massen oder feuchten Präparaten von Diazoverbindungen quantitativ zu entfernen. Das Verfahren hat ferner den Vorteil, daß mit dem Wasser anwesende flüchtige Säuren ebenfalls entfernt werden, so daß ohne weiteres auch Endprodukte mit neutraler Reaktion erhalten werden können. , Gleichzeitig mit dem Trocknen kann eine Reinigungsoperation vorgenommen werden, wodurch eventuell vorhandene, in organischen Lösungsmitteln lösliche Verunreinigungen bzw. Zersetzungsprodukte entfernt werden.

Vorliegendes Verfahren ist also aus den vorstehend angeführten Gründen zur Herstellung fester Diazopräparate ganz besonders geeignet. Hierzu kommt noch, daß dieses Verfahren im Gegensatz zu den meisten bekannten Abscheidungsverfahren den Vorteil hat, quantitativ zu arbeiten und man nicht darauf angewiesen ist, solche Stabilisatoren anzuwenden, die gleichzeitig Fällungsmittel für die Diazoverbindungen sind. Ebenso erlaubt es, gegebenenfalls auch ohne Stabilisatoren zu arbeiten.·

Beispiel 1

294 Teile 4-Chlor-2-aminodiphenyIäther-■ chlorhydrat von 75 °/_a Basengehalt werden in bekannter Weise in salzsaurer Lösung diazotiert, und aus der Diazolösung wird das Diazoniumchlorhydrat nach Patent 545 852 zur Abscheidung gebracht. Das Salz wird abnitriert und noch feucht mit 4500 Teilen Toluol gemischt. Es wird dann unter Rühren im Vakuum bei 20 bis 30⁰ destilliert und das destillierte Toluol nach Abtrennung des Wassers immer wieder in das Destillationsgefäß zurückfließen gelassen. Wenn kein

Wasser mehr mit dem Toluol mitgerissen wird, wird die Destillation unterbrochen, die Suspension des nunmehr wasserfreien Salzes' in Toluol filtriert, mit Toluol gewaschen, gut abgesaugt und durch kurzes Trocknen im Vakuum von den letzten Spuren des Toluol s befreit. Man erhält ein gelbes kristallines Pulver, das sich in Wasser klar und mit neutraler Reaktion löst.

Beispiel 2

82,7 Teile des Chlorhydrates des 4-Chlor-2-amino-i, i-diphenyläthers zu 79,6 °/₀ werden in eine Mischung von 60 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure und 90 Gewichtsteilen Eis eingetragen und mit Hilfe einer Lösung von 24 Teilen Natriumnitrit in 60 Teilen Wasser diazotiert. Die so erhaltene Lösung wird von etwaigen öligen Ausscheidüngen filtriert und mit einem Stabilisator, bestehend z. B. aus 45 Teilen des Magnesiumsalzes der Chlorbenzoldisulfonsäure und 45 Teilen des Natriumsalzes derselben Säure, versetzt. Nach der Zugabe des Stabilisators wird noch etwa */» Stunde gerührt, hierauf die teigige Masse in einem Destillationsapparat, der mit 1000 Teilen Toluol vorbeschickt ist, eingetragen und das Toluol im Vakuum abdestilliert, z. B. zwischen 25 und 30⁰ bei 30 bis 36 mm Quecksilberdruck. Das abdestillierte Toluol trennt sich in zwei Schichten, die einerseits aus Toluol und anderseits aus verdünnter Salzsäure bestehen. Die Toluolschicht wird abgehebert und kommt in den Destillationsapparat zurück. Sobald die Toluoldämpfe kein Wasser mehr mitreißen, wird filtriert und getrocknet. Man erhält ein fast weißes Pulver, das die ursprüngliche Diazoverbindung in beinahe quantitativen Ausbeuten enthält und die von etwaigen Zersetzungsprodukten der Diazoverbindung frei ist. Durch Vermischen mit den gebräuchlichen Hilfsstoffen, wie Aluminiumsulfat und Natriumsulfat, wird das Pulver in eine gebrauchsfertige Diazoverbindung übergeführt.

Beispiel 3

152 g 4-Nitro-2-amino-i-toluol werden, wie üblich, salzsauer diazotiert. Die klare, filtrierte Diazolösung, deren Volumen etwa 1 1 beträgt, wird mit einem Gemisch von je 160 g des Magnesium- und Natriumsalzes der i-Chlorbenzol-2, 4-disulfonsäure versetzt. Die Salze gehen klar in Lösung. Diese Lösung wird nun mit Toluol auf 5 1 verdünnt und im Vakuum, wie im Beispiel 1 angegeben, destilliert und fertiggemacht. Man erhält das Magnesiumdiazoniumdoppelsalz der Chlorbenzoldisulfonsäure als gelbes, in Wasser leicht, klar und mit neutraler Reaktion lösliches Pulver.

Beispiel 4

152 Teile m-Nitro-p-toluidin werden mit viel überschüssiger Salzsäure diazotiert, und .aus der stark sauren Diazoniumlösung wird durch Zusatz von 320 Teilen i-Chlorbenzol-2,4-disulfonsaurem Natrium das saure Diazoniumsalz der Chlorbenzoldisulfonsäure gefällt. Es wird abfiltriert und noch feucht mit 4500 Teilen Toluol, wie im Beispiel 1 angegeben, destilliert und fertiggemacht. Man erhält ein völlig trockenes, weißes kristallinisches Pulver, das sich in Wasser klar und mit saurer Reaktion löst.

75 Beispiel 5

82,7 Teile des Chlorhydrates des 4-Chlor-2-amino-i, i'-diphenyläthers werden, wie im Beispiel 2 angegeben, diazotiert und mit 72 Gewichtsteilen einer Mischung gleicher Teile des Magnesium- und des Natriumsalzes der Chlorbenzoldisulfonsäure stabilisiert. Hierauf wird nitriert und die teigige Masse mit 2000 Teilen Bromäthyl eingetragen. Es wird nun bei gewöhnlichem Druck das Bromäthyl abdestilliert und das destillierte Bromäthyl nach Abtrennung des Wassers immer wieder in das Destillationgefäß zurückfließen gelassen. Sobald die Bromäthyldämpfe kein Wasser mehr mitreißen, wird nitriert und getrocknet. Das Produkt hat die gleichen Eigenschaften wie das Produkt des Beispiels 2. Will man die Trocknung mit Chloräthyl vornehmen, so muß nach dem gleichen Prinzip, aber unter Druck, in einer geschlossenen Apparatur gearbeitet werden.

Beispiel 6

294 Teile 4-Chlor-2-aminodiphenylätherchlorhydrat von 75 °/₀ Gehalt an freier Base werden, wie üblich, in salzsaurer Lösung diazotiert, worauf die Lösung mit einem Gemisch von 160 Teilen des Magnesium- und des Natriumsalzes der i-Chlorbenzol-2, 4-disulfonsäure versetzt wird. Das Magnesiumdiazoniumdoppelsalz der Chlorbenzoldisulfonsäure fällt teilweise aus. Der ganze Kristallbrei wird, ohne zu filtrieren, mit 4500 Teilen Chlorbenzol, wie in Beispiel 1 angegeben, destilliert und fertiggemacht. Man erhält das Diazoniumsalz als gelbes, in Wasser neutral und klar lösliches Pulver.

In ähnlicher Weise verfährt man mit anderen Diazoverbindungen, z. B. denjenigen aus Nitranilinen, wie o-, p- und m-Nitranilin, Chloranilinen, wie o-, p- oder m-Chloranilin, 2,5-Dichloranilin, Nitrotoluidinen, wie die CH₃:NH₂:NO₂ = 1 12:4, 1 :2 :5-Verbindungen, Nitroanisidinen bzw. -phenetidinen, wie die NH₂ : O-Alkyl : RO₂ = 1 : 2 : 4- und = 1:2:5-Verbindungen, die Chlortoluidine, die Chloranisidine, die Aminodiphenyläther,

Aminoanthrachinone, Aminoazoverbindungen, also ganz allgemein, wie die in der einschlägigen Literatur, betreffend die Herstellung der unlöslichen Azofarbstoffe, bereits empfohlenen Diazotierungskomponenten. Als Stabilisatoren eignen sich selbstverständlich auch andere Verbindungen, wie z. B. Chlorzink, Cadmiumchlorid, Fluorsulfonsäure, Benzoldisulfonsäure, Toluolmono- und -disulfonsäure, Naphthalinmono-, -di-, -tri- und -tetrasulfonsäuren, Phenol- und Naphtholsulfonsäuren usw.,¹ komplexe anorganische Säuren, wie Borfluorwasserstoffsäure, komplexe Cyanosäuren, Titanfiuorwasserstoffsäure usw.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zum Trocknen von Diazoverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man feuchte oder gelöste Diazoverbindungen in mit Wasser nicht mischbare, unzersetzt destillierbare, die Diazoverbindungen nicht lösende organische Flüssigkeiten einträgt, hierauf die organische Flüssigkeit, erforderlichenfalls unter Zufügung neuer Mengen, so lange bei niedriger Temperatur destilliert, bis kein Wasser mehr mit übergeht und dann die Diazoverbindungen von der organischen Flüssigkeit abfiltriert.