DE492447C - Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen der Anthrachinonreihe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen der Anthracbinonreihe Es wurde gefunden, daß man wertvolle Küpenfarbstoffe der Anthrachinonreihe, nämlich die technisch wichtigen C-Diaryl--2-i-6-5-anthrachinondithiazole, vorteilhaft in der Weise erhalten kann, daß man die den :2-6-Diaroyldiaminoantlirachinonen entsprechenden Imidchloride oder deren Substitutionsprodukte mit Schwefel oder schwefelabgebenden Mitteln behandelt. Die erwähnten Imidchloride kann man z.B. durch Einwirkung von Phosphorpentachlorid auf :2-6-Dia,-royldiaminoanthrachinoile gewinnen. Führt man die Schwefelung der Imidchloride unter milden Bedingungen, z. B. niedriger Temperatur, durch, so kann man unter Umständen Zwischenprodukte isolieren, die der Analyse und den Reaktionen nach Bis-arylmerkapto,-methylüninoanthrachinoile von der allgemeinen Formel sein dürften. Durch Behandeln mit wasserstoffentziehenden Mitteln lassen sich diese Zwischenprodukte ebenfalls leicht in die zugehörigen Thiazole überführen.
• Beispiel i 2o Tene 'Bis-phenylehlannethylirninoanthrachinon, erhältlich z.B. durch Behandeln von 2-6-Dibenzovldiaminoanthrachinen mit Phosphorpentachiorid (gelbe Nadeln vom Fp. 256"), werden mit 8o Teilen Naphthalin und 4o Teilen Schwefel so lange unter Rückfluß erhitzt, bis kein Imidchlorid mehr vorhanden ist.
• Die erkaltete Schmelze wird durch Ausziehen mit einem organischen Lösungsmittel von Naphthalin befreit. Das C-Diphenyl-:2-i-6-5-anthrachinondithiazol binterbleibt in Form eines gelbgrünen Pulvers.
• Beispiel :2 In 2oo Teilen Alkohol werden 2o Teile Kaliumhydroxyd gelöst, worauf man Schwefelwasserstoff bis zur Sättigung einleitet. Darauf gibt man 2.o Teile 2.-6-Bis-phenylchlormethvliinino#anthrachino,n hinzu und kocht am Rückäußkühler, bis alles 2-6-Bis-phenylchlormethyliminoanthrachinon verschwunden ist. Man verdünnt sodann bis zur Lösung mit heißem Wasser, filtriert ab, versetzt das gelbbraune Filtrat mit Salzsäure und arbeitet in der üblichen Weise auf. Das Reaktionsprodukt stellt einen gelben, amorphen Körper dar, der sich in verdünnten Atzalkalien mit "elberFarbe löst und alsBi#-phenylmerkapto# L, methyliminoanthrachinen anzusehen ist. In Trichlorbenzol ist das Reaktionsprodukt löslich, es kristallisiert beim Erkalten in braun-,gelben Nadelbüscheln und besitzt einen Schmelzpunkt oberhalb 36o0. Beispiel 3 :2o Teile des in Beispiel #., beschrii#benen Reaktionsproduktes werden _in 400 _Teilen Schwefelsäure von 96"/" gäöst, worauf man die Lösung auf etwa iiol erwärmt, bis die Farbstoffbildung beendet ist. Nach,dem Er-ZD kalten wird die Reaktionsmasse-mit Wasser verdünnt und das ausgeschiedene C-Diphenyl-:2-i-6-5-anthrachinondithiazol in der üblichen Weise aufgearbeitet.
• Verwendet man an Stelle der Schwefelsäure voll 961/, Chlorsulfonsäure oder Schwefelsäuremonohydrat oder ein Gemisch dieser Säuren, so erfolgt die Farbstoffbildung schon bei niedrigeren Temperaturen. Man kann bei der oben beschriebenen Herstellung des Dithiazols aus dem Bis-phenylinerlraptaniethylüninoanthrachinon der Schwe. felsäure auch weitere Oxydationsmittel, z. B. Braunstein, zusetzen.
• Die überführung des in Beispiel --> beschriebenen Zwischenproduktes in C-Diphenyl-2-i-6-5-anthrachinondithiazol gelingt auch im alkalischen Medium, z.B. durch Kochen mit ätzalkalischer Ferricyankaliunilösung.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCII: Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man die den 2 - 6 - Diaroyldiaminoa-ntl)-raclünonen entsprechenden Imidchloride oder deren Substitutionsprodukte mit Schwefel oder schwefelabgebenden Mitteln behandelt und gegebenenfalls auf die unter milderen Bedingungen entstehenden Zwischenprodukte wasserstoffentziehende Mittel einwirken läßt.