DE490599C - Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen der Thioindigoreihe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen der Thioindigoreihe Zusatz zum Patent 450 799 Gegenstand des Patents q.5o 799 ist die Darstellung von Farbstoffen der Thioindigoreihe durch Kondensation von kernsubstituierten Arylthioglykol-i-carbonsäuren mit den-2-Anilen der 2 # 3-Diketo-dihydro-i-thionaphthene (Arylthiophen-2 # 3-dione) in Gegenwart von Essigsäureanhydrid, wobei an Stelle der Arylthioglykol-i-carbonsäuren auch die 3-Acyloxythionaphthene mit den genannten 2-Anilen kondensiert werden können.
• Es ist nun weiter gefunden worden, daß die in der OH-Gruppe des Thiophenkernes acylierten Oxythionaphthene, die durch Kondensation von Arylthioglykolcarbonsäuren mittels Essigsäureanhydrid erhalten werden, nicht nur mit 2-Anilen von 2 # 3-Diketodihydrothionaphthenen, sondern allgemein mit zyklischen Diketonen, z. B. Isatinen, oder 2 # 3-Diketodihydrothionaphthenen oder deren Substitutionsprodukten oder reaktionsfähigen Derivaten (ausgenommen den 2-Anilen der 2 # 3-Diketodihydrothionaphthene) unter Farbstoffbildung in Verbindung treten.
• Dieser glatte Reaktionsverlauf war nicht vorauszusehen. Aus der Reaktionsfähigkeit der 3-Acyloxythionaphthene mit den 2-Anilen der 2 . 3-Diketodihydro-i-thionaphthene konnte nicht der Schluß gezogen werden, daß die genannten Acylverbindungen auch mit zyklischen Diketonen, z. B. Isatinen, oder 2 # 3-Diketodihydrothionaphthenen oder deren Substitutionsprodukten oder reaktionsfähigen Derivaten reagieren würden. Der technische Wert des neuen Verfahrens liegt darin, daß man aus den Acylverbindungen nicht erst die Oxythionaphthene in Freiheit setzen muß, um sie mit Diketonen usw. zu kondensieren, sondern daß man diese Acylverbindungen als solche zur Kondensation bringen kann; es liegt daher eine technisch wertvolle Vereinfachung- der alten Arbeitsmethode vor. Beispiele i. 21 Gewichtsteile Dichlorisatin werden in 25o Gewichtsteilen Benzol mit 21 Gewichtsteilen Phosphorpentachlorid bis zur Lösung erhitzt und mit einer Aufschlämmung von 24 Gewichtsteilen Naphthalin 3 # 2-(3'-acetoxy-i'-thiophen) von der Formel: in 25o Gewichtsteilen Benzol versetzt. Man erhitzt kurze Zeit zum Sieden. Der vom Benzol getrennte Farbstoff färbt auf Baumwolle ein Blau.
• An Stelle des reinen Naphthalin-3 # 2-(3'-acetoxy-i'-thiophens) kann auch das durch Kochen eines Gemisches von Naphthalin-2 # 3-thioglykolcarbonsäure, Essigsäureanhydrid und wasserfreiem Natriumacetat erhaltene Rohprodukt verwandt werden. Die Kondensation mit den Chloriden von Isatin, Bromisatin, Dibromisatin und Dichlorisatin führt in allen Fällen zu blauen Küpenfarbstoffen.
• 2. io Gewichtsteile q.-Methyl-6-chlor-3-oxythionaphthen werden mit ioo Gewichtsteilen Eisessig angerührt und unter Rühren is Gewichtsteile Brom oder 13,5 Gewichtsteile Sulfurylchlorid bei 15 bis 2o' langsam hinzugegeben. Das Oxythionaphthen geht unter Halogenwasserstoffentwicklung in Lösung. Dazu fließt eine Lösung des durch Kochen von 17 Gewichtsteilen q.-Bromnaphthalin-3.2-thioglykolcarbonsäure, 3 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumacetat und -16 Gewichtsteilen Essigsäureanhydrid erhaltenen Produktes in 5o Gewichtsteilen Eisessig. Man setzt i Gewichtsteil Pyridin hinzu und erhitzt zum Sieden. Der ausgefallene Farbstoff wird vom Eisessig getrennt. Er färbt Baumwolle in rotvioletten Tönen an.
• 3. Das Kondensationsprodukt aus ro Gewichtsteilen 4-Bromnaphthalin-3 # 2-thioglykolcarbonsäure, g Gewichtsteilen Essigsäureanhydrid und 2 Gewichtsteilen Natriumacetat wird mit 5o Gewichtsteilen Eisessig versetzt und zu einer Aufschlämmung von 6,5 Gewichtsteilen Isatin-p-anil in 5o Gewichtsteilen Eisessig gegeben. Man erhitzt so lange zum Sieden, bis keine weitere Farbstoffbildung mehr eintritt. Der Farbstoff färbt Baumwolle in bordeauxroten Tönen an.
• q . 25 Gewichtsteile Naphthalin-3 # 2-(3'-acetoxy-i'-thiophen) werden in 25 Gewichtsteilen Eisessig mit 21 Gewichtsteilen Dichlorisatin und i Gewichtsteil konz. Salzsäure zum Sieden erhitzt, bis zur Beendigung der Farbstoffbildung. Der vom Eisessig getrennte Farbstoff färbt Baumwolle in braunroten Tönen an.
• 5. 25 Gewichtsteile Naphthalin-3 # 2-(3'-acetoxy-i'-thiophen) werden in 25 Gewichtsteilen Eisessig und 2i Gewichtsteilen 4.-Methyl-6-chlor-2 - 3-diketothionaphthen in 25 Gewichtsteilen Eisessig und i Gewichtsteil konz. Salzsäure zum Sieden erhitzt. Wenn kein weiterer Farbstoff mehr ausfällt, wird auf 3o bis 40 ' gekühlt und der Farbstoff in üblicher Weise isoliert. Er färbt auf Baumwolle ein Grauviolett.
• 6. 25, Gewichtsteile Naphthalin-3 # 2-(3'-acet-Qxy-i'-thiophen) werden in 25 Gewichtsteilen Eisessig mit 18 Gewichtsteilen ' Acetnaphthenchinon und i Gewichtsteil konz, Salzsäure zum Sieden erhitzt. Wenn keine weitere Farbstoffbildung mehr eintritt, wird der Farbstoff vom Eisessig getrennt. Er färbt Baumwolle in roten Tönen von guter Echtheit an.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Abänderung des durch Patent q.5o 799 zur Darstelhing von Farbstoffen der Thioindigoreihe geschützten Verfahrens, darin bestehend, daß man hier an Stelle der 2-Anile der 2 - 3-Diketodihydrothiönaphthene allgemein zykliscbe Diketone oder deren Substitutionsprodukte oder reaktionsfähige Derivate mit Acyloxythionaphthenen kondensiert.