DE489251C - Verfahren zur Darstellung von Allylcrotylbarbitursaeure - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von AllylcrotylbarbitursaeureInfo
- Publication number
- DE489251C DE489251C DEF54395D DEF0054395D DE489251C DE 489251 C DE489251 C DE 489251C DE F54395 D DEF54395 D DE F54395D DE F0054395 D DEF0054395 D DE F0054395D DE 489251 C DE489251 C DE 489251C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- allylcrotylbarbituric
- crotyl
- parts
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 6
- HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N barbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=O)N1 HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N cyanoacetic acid Chemical compound OC(=O)CC#N MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007656 barbituric acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- AVMHMVJVHYGDOO-NSCUHMNNSA-N (e)-1-bromobut-2-ene Chemical compound C\C=C\CBr AVMHMVJVHYGDOO-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N Ethyl malonate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)OCC IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDWAYKGILJJNBB-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-prop-2-enylpropanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(CC=C)C(=O)OCC GDWAYKGILJJNBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N Formic acid Chemical class OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000019658 bitter taste Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 vinyl compound Chemical class 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Darstellung von Allylerotylbarbitursäure Barbitursäuren mit gemischten ungesättigten Alkylresten am Kohlenstoff sind noch nicht bekannt.
- Es wurde nun gefunden, daB, die Allylcrotylbarbitursäure dadurch erhalten werden kann, daß man Allylcrotylmalonsäure bzw. -cyanessigsäure oder ihre Derivate nach den für die Darstellung der Barbitursäure und ihrer am Kohlenstoff alkylierten Derivate gebräuchlichen Methoden in die C-C-Allylcrotylbarbitursäure überführt oder indem man-Barbitursäure durch Behandlung mit Allyl- und Crotyl-Halogeniden bei Gegenwart von alkalisch wirkenden Mitteln in die genannte dialkylierte Barbitursäure überführt.
- Die so erhältliche C-C-Crotylallylbarbitursäure hat sich als sehr wertvolles Schlafmittel erwiesen, das schon in geringen Dosen einen mehrstündigen tiefen Schlaf ohne unangenehme Nebenwirkungen hervorruft.
- Die bisher noch nicht bekannten Allylcrotylderivate der Malonsäure bzw. Cyanessigsäure entstehen dadurch, daB man z. B. auf Natriummalonester Crotylbromid einwirken läßt und dann in den Crotylmalonester den Allylxest einführt oder Natrituuallylmalonester mit Crotylbromid behandelt, wobei in beiden Fällen dasselbe Produkt- entsteht. Daß, das Crotylbromid bei diesen Reaktionen sich in normaler Weise wie ein Alkylhalogenid verhält, ist überraschend, da sich bei der Einwirkung von Crotylbromid auf Alkaliformiat unter Abspaltung von Bromwasserstoff Divinyl bildet, wobei das ameisensaure Salz als Alkali wirkt-(Charon, Annales de chimie et de Physique, Band 1 7 [t899], S. z34.). Es war also sehr zweifelhaft, @ob unter diesen Umständen z. B. bei der Einwirkung von Crotylbromid auf Natriummalonester oder auf Barbitursäure bei Gegenwart von Alkali eine normale Alkylierung im Sinne der Bildung von Crotyhnalonester usw. eintreten würde und nicht vielmehr eine Vinylverbindung entstehen würde.
- Beispiel 1 Allylcr,otylmalonsäurediäthylester 23 Gewichtsteile Natrium löst man in 5oo Gewichtsteilen Alkohol, fügt zur erkalteten Lösung nacheinander zoo Gewichtsteile Monoallylmalonsäurediäthylester und 16o Gewichtsteile Crotylbromid. Wenn die lebhafte Reaktion vorüber ist, kocht man noch mehrere Stunden, bis das Gemenge neutral reagiert. Man filtriert vom abgeschiedenen Natriumbromid ab, verjagt den Alkohol, wäscht den öligen Rückstand neutral und destilliert ihn im Vakuum. Farblose Flüssigkeit von angenehmem Geruch. Kp.i5 13z°. Beispiel 2 Allylcrotylcyanessigester 23 Gewichtsteile Natrium löst man in 5oo Gewichtsteilen Alkohol, fügt zur erkalteten Lösung 167 Gewichtsteile Monocrotylcyanessigester (Kp.155 1I2°) und 125 Teile Allylbromid. Die Reaktion und weitere Aufarbeitung geht wie bei Beispiels vor sich. Der Allylcrotylcyanessigsäureäthylester ist ein farbloses Öl vom Kp.12 13o°.
- Beispiel 3 C-C-Allylcrotylbarb,itursäu-r.e 255 Gewichtsteile Allylcrotylmalonestergibt man zu einer Natriumäthylatlösung, enthaltend 46 Gewichtsteile Natrium in 8oo Gewichtsteilen Alkohol und fügt 6o Gewichtsteile Harnstoff hinzu. Man kocht 5 Stunden am Rückflußkühler, destilliert sodann den Alkohol ab, löst den Rückstand in kaltem Wasser und neutralisiert die Lösung mit verdünnter Salzsäure. Die sich ölig abscheidende C-C-Allylcrotylbarbitursäure erstarrt beim Reiben kristallinisch und bildet nach dem Umlösen aus heißem Wasser farblose Nadeln vom F. 125 bis 126°.
- Beispiel q.
- C= C-Allylc r@o tylb arb itursä,ur e 168 Gewichtsteile Monoallylbarbitursäure löst man in. looo Gewichtsteilen i/1 Normalnatronlauge und gibt 135 Gewichtsteile Crotylbromid hinzu. Das Gemenge schüttelt :ran mehrere Stunden in verschlossenem Gefäß bis zum Eintritt neutraler Reaktion. Hierauf filtriert man das sich zuerst ölig abscheidende bald kristallinisch erstarrende Produkt ab und löst es aus heißem Wasser um. Farblose derbe Nadeln von bitterem Geschmack, löslich in Äther, Alkohol und Benzol. F. 125 bis 126°.
- Die Kondensation läßt sich natürlich auch an Stelle von Harnstoff mit Guanidinsalzen ausführen; ebenso kann man statt vom Allylcrotylmalonester vom Allylcrotylcyanessigester ausgehen und diesen sowohl mit Harnstoff wie mit Guanidin kondensieren. Die so erhältlichen Zwischenprodukte kann man dann ohne weitere Reinigung durch Erhitzen mit verdünnter Schwefelsäure zu C-C-AIIylcrotylbarbitursäure umkochen.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Allylcrotylbarbituraäure, dadurch gekennzeichnet, daß man Malonsäure oder Cyanessigsäure bzw. ihre Derivate durch Behandlung mit Allyl- und Crotylhalogeniden in. ihres G-C-Allylcrotylverbindungen und diese nach den für die Darstellung von Barbitursäuren üblichen Mdthoden in die Allylcrotylbarbitursäure Überfü'htt, oder daß man Barbitursäure mit Allyl- und Crotylhalogeniden in beliebiger Reihenfolge bei Gegenwart alkalisch wirkender Mittel behandelt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF54395D DE489251C (de) | 1922-03-25 | 1922-03-25 | Verfahren zur Darstellung von Allylcrotylbarbitursaeure |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF54395D DE489251C (de) | 1922-03-25 | 1922-03-25 | Verfahren zur Darstellung von Allylcrotylbarbitursaeure |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE489251C true DE489251C (de) | 1930-01-15 |
Family
ID=7107049
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF54395D Expired DE489251C (de) | 1922-03-25 | 1922-03-25 | Verfahren zur Darstellung von Allylcrotylbarbitursaeure |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE489251C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE931283C (de) * | 1953-04-02 | 1955-08-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Thiobarbitursaeurederivaten |
-
1922
- 1922-03-25 DE DEF54395D patent/DE489251C/de not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE931283C (de) * | 1953-04-02 | 1955-08-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Thiobarbitursaeurederivaten |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE489251C (de) | Verfahren zur Darstellung von Allylcrotylbarbitursaeure | |
| DE2026538A1 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 2-Amino-l-butanol und 2-Amino-2-äthyl-l,3-propandiol | |
| AT104138B (de) | Verfahren zur Darstellung von CC-Krotylallylbarbitursäure. | |
| DE1283841B (de) | Basisch substituierte AEther des AEthanolamins | |
| DE1618962B2 (de) | N-AIkoxycarbonylaminoalkylguanidine, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese enthaltende Arzneimittel | |
| DE671841C (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Alkyl- und N-Aralkylabkoemmlingen des Aminoaethylephedrins | |
| DE1768703C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,4-Dicyanobutenen und/oder Adipinsäuredinitril aus Acrylnitril | |
| DE480034C (de) | Verfahren zur Darstellung von Triacetonpinakon neben 2, 6-Dimethylheptan-2, 4, 6-triol | |
| AT105595B (de) | Verfahren zur Darstellung von in Wasser leicht löslichen Jodderivaten von Diaminalkoholen. | |
| AT120852B (de) | Verfahren zur Darstellung von C,C-disubstituierten Barbitursäuren. | |
| DE495336C (de) | Verfahren zur Darstellung von basischen Oximaethern und ihren Salzen | |
| DE485832C (de) | Verfahren zur Darstellung von C, C-disubstituierten Derivaten der Barbitursaeure | |
| DE424659C (de) | Verfahren zur Darstellung von Methylaminoacetobrenzcatechindibenzylaether | |
| DE672372C (de) | Verfahren zur Herstellung von ª‰-(p-Oxyphenyl)-isopropylmethylamin | |
| DE839803C (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Oxoalkyl-p-amino-salicylsaeuren | |
| CH116292A (de) | Verfahren zur Darstellung von Allylcrotonylbarbitursäure. | |
| DE711378C (de) | Verfahren zur Darstellung des Dihydrofollikelhormons | |
| AT210408B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen N-substituierten Aniliden und deren Salzen | |
| DE574065C (de) | Verfahren zur Darstellung basisch substituierter Alkohole | |
| DE545916C (de) | Verfahren zur Darstellung von N-Alkyldijodchelidamsaeuren | |
| DE933754C (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des Tetrahydro-ª†-carbolins | |
| DE494508C (de) | Verfahren zur Darstellung eines Kondensationsproduktes aus m-Kresol und Aceton | |
| DE488605C (de) | Verfahren zur Darstellung von Tetranitrodianthron | |
| AT107588B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thymol aus o-Nitrocymol. | |
| DE940831C (de) | Verfahren zur Herstellung eines Pyridopyrimidindions |