DE48274C

DE48274C - Verfahren zur Darstellung von Oxydationsproducten des Benzoylecgonins und des Ecgonins, genannt Cocaylbenzoyloxyessigsäure und Cocayloxyessigsäure

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Publication number: DE48274C
Application number: DENDAT48274D
Authority: DE
Original assignee: CF Boehringer und Soehne GmbH
Current assignee: CF Boehringer und Soehne GmbH
Anticipated expiration: 1908-10-09

Description

mXa/mXü,
KAISERLICHES

PATENTAMT.

Die Spaltungsproducte des Cöcams: Benzoylecgonin und Ecgonin gehen bei der Oxydation mit übermangansaurem Kali in verdünnter wässeriger Lösung in um 1 Kohlenstoffatom und 2 Wasserstoffatome ärmere stickstoffhaltige Säuren über. Die Säure aus Benzoylecgonin, welche wir Cocaylbenzoyloxyessigsäure nennen und die nach der Formel C₁₅ H₁₁ NO_i zusammengesetzt ist, krystallisirt aus Alkohol oder Wasser in Prismen vom Schmelzpunkte ca. 230⁰. Die Säure aus Ecgonin wird Cocayloxyessigsäure genannt; sie ist nach der Formel C_SH₁₃NO_B zusammengesetzt und bildet weifse Krystalle, die bei ca. 233⁰ schmelzen. Diese Verbindungen, welche zugleich saure und basische Eigenschaften besitzen, bilden Salze und Ester, die zum Theil eigenthUmliche physiologische Wirkungen zeigen und zu medicinischen Zwecken verwendet werden sollen.

Beispiel I. Wenn man 50 Theile Benzoylecgonin in Wasser oder verdünnten kohlensauren Alkalien auflöst und in stark verdünnter wässeriger Lösung mit 69 Theil en Kaliumpermanganat, die ebenfalls in Wasser gelöst sind, vorsichtig oxydirt, das überschüssige Permanganat mit Alkohol zerstört, vom Braunstein abfiltrirt, und die vorsichtig salzsauer ge-' machte Flüssigkeit eindunstet, so läfst sich aus dem Rückstand durch Extraction mit absolutem Alkohol das salzsaure Salz der Cocaylbenzoyloxyessigsäure gewinnen, welches bei 217 bis 218° schmilzt. Wenn man die salzsaure Flüssigkeit jedoch mit Ammoniak versetzt und dann eindunstet, so scheidet sich die freie Cocaylbenzoyloxyessigsäure direct ab. Löst man die Cocaylbenzoyloxyessigsäure oder ihre Salze in Methyl-, Aethyl-, Propyl- etc. -Alkohol auf und leitet Salzsäure ein, so entstehen Ester, die nach dem Eindunsten der Reactionsmasse, die wieder in Wasser gelöst wird, mit alkoholischen Flüssigkeiten abgeschieden werden können. Der Methyl- und Aethylester sind flüssig, die Propylverbindung ist fest und schmilzt bei ca. 56 bis 5 8°. Alle diese Substanzen geben mit Säuren, zumal mit den Halogenwasserstoffsäuren, gut krystallisirende Salze.

Beispiel II. Oxydirt. man vorsichtig und unter beständigem Umrühren 6 Theile Ecgonin, die in 1 500 Theilen Wasser gelöst sind, direct oder in alkalischer' Lösung mit 27 Theilen übermangansaurem Kali, die man in 900 Theilen Wasser aufgelöst hat, und zerstört hernach das überschüssige Oxydationsmittel mit Alkohol, riltrirt vom Braunstein ab, neutralisirt mit Salzsäure und dunstet ein, so läfst sich aus dem Rückstand mit Alkohol das salzsaure Salz der Cocayloxyessigsäure in der Regel als OeI, aber auch häufig, zumal wenn man dafür sorgt, dafs der Rückstand ganz trocken ist, in festem Zustand isoliren; man erhält das Salz aus der methylalkoholischen Lösung durch Zusatz von Aether in farblosen Krystallen, und kann daraus z. B. mit Silberoxyd, und nachheriger Behandlung mit Schwefelwasserstoff etc. die freie

Cocayloxyessigsäure abscheiden, die in Wasser äufserst leicht löslich ist und aus wässerigem Methylalkohol auf Zusatz von Aether oder aus Sprit in langen Nadeln krystallisirt, die . nach der Formel C₈ H_1B NO₃ zusammengesetzt sind.

Charakteristisch für diese Säure ist ihr Golddoppelsalz, welches aus Wasser in wasserhaltigen, glänzenden, gelben Nadeln vom Schmelzpunkte 2ii° krystallisirt.

Die Cocayloxyessigsäure entsteht auch aus der Benzoylcocayloxyessigsäure durch Erwärmen mit Salzsäure oder Alkalien und alkalischen Erden, Carbonaten etc.

Die Präparate sollen in der Medicin Anwendung finden.

Claims

Patent-Anspruch:

■ Verfahren zur Darstellung der Cocaylbenzoyloxyessigsäure und der Cocayloxyessigsäure durch Oxydation des Benzoylecgonins bezw. Ecgonins und zur Ueberführung derselben in Ester.