DE474301C

DE474301C - Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen, insbesondere zum Faerben von Kunstseide aus regenerierter Cellulose

Info

Publication number: DE474301C
Application number: DEB128293D
Authority: DE
Original assignee: British Dyestuffs Corp Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1926-02-24
Filing date: 1926-11-19
Publication date: 1929-04-03

Description

Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen, insbesondere zum Färben von Kunstseide aus regenerierter Gellulose

Die Erfindung betrifft die Herstellung von

neuen Azofarbstoffen durch Kupplung von

8 : 8'- Dioty-2 : 2'-dinaphthylamän.-6: 6'-disulfo-

säure oder 8:8'-Dioxy-2: 2'. 'dxnaph!thylamin-

3: 6: 3':6'-tetrasulfosäure mit Diazoverbinduii-

gen. Es wurde gefunden, daß die erhaltenen

Farbstoffe im allgemeinen die Eigenschaft

besitzen, auf Kunstseide aus regenerierter Cel-

lulose, wie Viskoseseide, gleichmä.ßi;ge Fär-

bungen zu erzeugen.

Je nach der Natux der gewählten Diazo-

verbindungen kann .die Kupplung in einer al-

kalischen Lösung oder meiner Lösung, die

mit einer Mineralsäure :oder mit einer or-

ganischen Säure angesäuert ist, ausgeführt

werden. Die 8:8'-Dioxy-2:2'-dmaphthylamin-

6:6'-disulfo,s,äure und --3:6:3':6'-tetrasulfo-

säure können mit i oder 2 Mol. derselben Di-

azoverbindung oder stufenweisse mit einem

,oder mehreren Molekülen verschiedenier D-

azoverbindungen gekuppelt werden.

Die Herstellung von Azofarbstoffen-duxch

Kuppeln von D.iazoverbindungen mit 5, 5'-Di-

oxy-2: 2'-naphthylan@nsulfosäu;rcin ist bekannt.

Es säend dies die sogenannten Di-I-säuren, wo-

gegen die vorliegende Erfindung sich auf

Farbstufe aus den Di-Y-säuren bezieht. Da

beide Säurearten isomer sind, so konnte. man.

erwarten, daß .die mit ihnen hergestellten Farbstaffe gleiche oder ähnliche Eigenschaften besitzen würden. Indessen sind die Farbstoffe der Di-I-säure zur Erzeugung gleichmäßiger Färbungen aus regenerierter Cellulose bzw. Viskose unbrauchbar. Es ist daher überraschend, daß die Farbstoffe der Di-Y-säure ganz vorzüglich ,zum Färben von regenerierter Gelluloiseseide geeignet sind, obwohl sie als Baumwollfarbstoffe weniger geeignet sind.

Die Erfindung umfaßt auch die Verwendung von allen Diazoverbindungen und beschränkt sich nicht auf eine besondere Klasse von Diazoverbindungen. Einige der erhaltenen Farbstoffe können auf der Faser diazotiert und in der gewöhnlichen Weise :entwickelt werden, und .einige können auch auf der Faser mit Diazoverbindungen entwickelt werden.

Beispiel i

27¢ Teile m-Aminob:znzoesäuura werden in

der gewöhnlichen Weise mit 138 Teilen Na-

triümnitrit diazodert, und :die Lösung wird

zu .einer Lösung von 5o5 Teilen des Natxium-

salzes von 8:8'-Dioxy-2:2'-dinaphthylamin-

6: 6'-di,sulfosäu:re häinzugegeben, welche genü-

send Natriumcarbonat enthält, um das Kupp-

lungsgemisch gegen Lackmus alkalisch rea-

gieren zu lassen. Das Gemisch wird bei

niedriger Temperatur umgerührt, bis die

Kupplung beendet ist, woirauf man,erhwtzt und

den Farbstoff durch Zusatz von Kochsalz aus-

fällt. Er färbt Viskoseseide braun.

Anstatt der m-Aminobenzo,esäuTe kann man

eine große Anzahl von Diazovexbiadungen

in allmlischer Lösung im Verhältnis von

2 Mol. der Diazoverbindung zu i Mol. der

Azokomponente mit 8:8'-Dioxy-2:2'-di;naph-

thylamin - 6 : 6'- disuulfo,s:äuure kuppeln. Bei-

spielsweise gibt u-Naphthylamineine violette

Färbung, p-Chloranilin ein Rotbraun und

m-Xylidin .ein Violettbraun.

Wenn der Diazobestandteil eine Nitro- oder

Acylasninogruppe enthält, so kann nach der

Kupplung der gebildete Farbstoff später re-

duziert :oder hydrolysi;ert werden. Die so ge-

bildeten Farbstoffe können diazotlert und auf

der Faser entwickelt werden. Beispielsweise

werden 2 Mol. von p-Aminoaoetanihd mit

8 : 8'- Dioxy-.2 : 2'-dnaph:thylamin-6: 6'=disulfo-

säuregekuppelt, und der gebildete Farbstoff

wird dann durch Erhitzen mit Alkalien hydro-

lysiert. Das Gemisch wird darauf teilweise

neutralisiert, Kochsalz hinzugefügt und der

Farbstoff abfiltriert und getrocknet. Er er-

zeugt auf Viskoseseide eine violettschwarze

Färbum_g, die durch Diazoterung des Farb-

stoffes auf der Faser und darauffolgende Ent-

wicklung

werden kann. Durch

Verwendung von 3-Naphthol als Entwickler

erhält man .eine schöne braune Färbung.

Beispiel 2

3o6 Teile Amlnosalicylsäure, die durch Re-

duktion des technischen Gemisches von

Nitrosalicylsäurenerhalten wurde, werden mit

138 Teilen Natriumnitrit diaziotiert und auf

die gewöhnliche Weise mit 286 Teilen

a-Naphthylamin gekuppelt. Die entstehende

Amlnoaz,overbindung wird diazoüert und in

alkalischer Lösung mit 5o5 Teilen des Na-

triumsalzes von 8:8'-Dioxy-2:2'-dnaphthyl-

amin-6:6'-di:sulfosäure gekuppelt. Wenn die

Kupplung vollständig ist, wird das Gemisch

erhitzt und der Farbstoff durch Zusatz von

Kochsalz abgetrennt, filtriert und getrocknet.

Er gibt blauschwarze Färbungen auf Visko,se-

s.eide.

Wenn man anstatt der Aminoazoverbindung

in obigem Beispiel Aminoaz:obenzolmonisulfo-

säure verwendet, so erhält man eine

Färbung.

Beispiel 3

638 Teile D@ehydToithiio-p-toluidinsulfosänre

werden mit 6oo Teilen 36prozentiger Salz-

säume und 138 Teilen Natriummitrit dia.zo-

Hext. Die Suspenslon der Diazoverbindung

wird in einer Lösung von 621 Teilen 8: 8'-Dä,-

oxy-2.: 2'-;dinaphthylamid-3 : 6: 3' : 6'-tetr,asulfo-

s:äure und i boo Teen Natriumcaxbonat in

Wasser gegoIssien. Das alkalische Gemisch

wird gerührt, bis die Kupplung vollendet ist,

worauf man erhitzt und den Farbstoff durch

Zusatz von Kochsalz aussaht. Der Farbstoff

erzeugt auf Viskoseseide eine karmoisinbraune

Färbung.

Wenn man anstatt D@ehydnothio-p-,toluidirl-

sujfiosäure Anilin als Diazobestandteil verwen-

det, so. erhält man seinen Farbstoff, welcher

Viskoseseide Tot färbt.

Benutzt man einen Diazobestandteil, wel-

cher :eine Nitro- oder eine Acylaminogruppe

enthält, so können die beim Kuppeln gebilde-

ten Farbstoffe später reduziert oder hydro-

lysi.ert werden und ergeben Farbstoffe, welche

diazotert und auf der Faser entwickelt wer-

den können. Wenn man beispielsweise

p-Aminoaoetanilid als Diazobestandteil ver-

wendet und den zuerst hergestellten Farb-

stoff hydrolysiext, so erhält man einen Farb-

stoff, welcher Viskoseseide blauviolett färbt.

Durch Diazutleren und Entwickeln auf der

Faser kann man den Farbton ändern, bei-

spielsweise erhält man durch Entwicklung mit

m-Toluylendvamineine braune Färbung.

Die 8 : 8' - Dloxy - 2 : 2'- dinaphthylamin -

3: 6:3': 6'-tetrasusfosäure kann durch Kochen

von 319 Teilen 8-Oxy-2-naphthylamrln-3: 6-di-

sulfosäure mit i 25o Teilen Bisulfitläsung

(spezifisches Gewicht 1,345) erhalten werden.

Man kocht, bis die Reaküon vollständig ist.

Das Reaktionsgemisch wird mit Wasser ver-

dünnt und das Produkt durch Zusatz von

Kochsalz abgeschieden und abfiltriert. Die

8 : 8' - Dioxy - 2 : 2' - dinaphthyLamin-3 : 6: 3' : 6'-

tetrasulfosä'ure wird dann vom S!ulfit unter

Umrühren mit verdünnter Salzsäure befreit,

filtriert und getrocknet.

Beispiel 4

3oo Teile von p-Ami:noaoetanilid werden

mit 5oo Teilen 36prozentiger Salzsäure und

138 Teilen Natrinrmnitrit diazotiert. Die Di-

azoverbindung wird - zu einer Lösung von

621 Teilen 8:8'-Dioxy-2:2'-dülaapbthylamän:

3:6:3':6'-tetras-ulfoa;äu,re und 74o Teilen

Natriumcarb,onat in Wasser hinzugefügt. Das

Gemisch wird alkalisch gehalten und nach

Beendigung der Kupplung erhitzt, worauf man

8oo Teile Natrkumhydroxyd hinzufügt. Die

Mischung wird heiß gehalten, bis die Ab-

spaltung der Aoetylgruppm vollständig ist,

worauf man wiederum .abkühlt. Das Gemisch

wird durch Zusatz von Salzsäure neutrahsiert

und der Farbstoff ausgesalzen und abfiltnert.

Der Farbstoff wird in Wasser gelöst und in

der üblichen Weise mit 5oo Teilen 36pro-

zentiger Salzsäure und 138 Teilen Natriumnitritt diazotiert. Die- so erhaltene Diazoverbindung wird zu einer Lösung von 288 Teilen i3-Naphthol, die genügend Natriumcarbonat enthält, um das Kupplungsgemisch immer alkalisch zu erhalten, hinzugefügt. Nach Vollendung der Kupplung wird das Gemisch erhitzt und der Farbstoff durch Zusatz von Kochsalz isoliert. Er färbt Viskoseseide marineblau. Beispiel 5 276 Teile m-Nitroanilin werden mit 5oo Teilen 36prozentiger Salzsäure und 138 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die erhaltene Diazoverbindung wird mixt einer Lösung von 621 Teilen 8:8'-Dioxy-2:2'-dixvaphthylamin-3 :6 : 3': 6'-tetrasulfosäure, die genügend Natriumcarbo:natenthält, um das Gemisch alkalisch zu erhalten, gekuppelt, Nasch Vollendung der Kupplung wird das Gemisch erhitzt und die Nitrogruppen durch Zusatz von 768 Teilen kristallisiertem Natriumsulfid reduziert. Nach vollendeter Reaktion wird das Gemisch durch Zusatz von Salzsäure neutralisiert, abgekühlt und mit 5oo Teilen 36prozentiger Salzsäure und 138 Teilen Natriumnitrit in der üblichen Weise diazotiert. Die erhaltene Diazoverbindung wird in eine Lösung von 638 Teilen i : 8 - Aminonaphthol - 3 : 6 - eulfosäure und 8oo Teilen Natriumcarbonat in Wasser gegossen, das Gemisch unngerührt und alkalisch gehalten, bis die Kupplung vollständig ist. Der so erhaltene Farbstoff kann durch Zusatz von Kochsalz isoliert werden und färbt Viskoseseide violett. Beispiel 6

Die durch Kupplung von 402 Teilen von

m - Xylidinsulfosäume (CH3: CH3: NH2: S03H

= 1: 3.4: 5) mit 274 Teilen m-Amino-p-Cre-

solmethyläther e rhaltene Aminoazoverbindung

wird mit 5oo Teilen 36prozentiger Salzsäure

und 138 Teilen Natriumnitrit diazotiert und

zu. einer Lösung von 621 Teilen 8: 8'-Dioxy-

2 : 2'-.dinaph,thylarnia-3 : 6: 3' : 6'-tetrasulfosäur,e;,

die genügend Natriumcarbonat enthält, unn

die Mischung alkalisch zu erhalten, hinzuge-

fügt. Das Gemisch wird umgerührt, bis die

ganze Diazoverbindung verschwunden ist, als-

dann erhitzt und der Farbstoff ausgesalzen.

Der Farbstoff färbt Viskoseseide marineblau.

Wenn man anstatt der Aminoazoverbindung

in den obengenannten Beispielen Salicyl-azo-

a-naphthylamin benutzt, erhält man einen

Farbstoff, welcher Viskoseseide blauschwarz

färbt.

Beispiel 7

218 Teile p-Nitranüin-,o-sulfosäur@e werden

mit 3oo Teilen 36prozentiger Salzsäure und

69 Teilen Natr:umnitrit diazotiert. Zu der so

erhaltenen Diazoverbindung fügt man eine

neutrale Lösung von 621 Teilen 8: 8'-Di;oxy-

2 : 2' -dinaphthylatrnin-.3 :6 : 3' : 6'-tetraau@fosäure

hinzu. Das Gemisch, welches gegen Kongo-

rotpapier sauer ist, wird umgerührt, bis die

ganze D.iamverbindung verschwunden ist, wor-

auf man es durch Zusatz eines Überschusses

von Natriumcarbonat alkalisch macht. Hierzu

setzt man die Diazoverbindung, welche man

aus 143 Teilen von a-Naphthylamin mit

3oo Teilen 36prozentiger Salzsäure und

69 Teilen Natriumnitrit im. der üblichen Weise

erhält. Dass Kupplungsgemisch wird alkalisch

gehalten und umgerührt, bis die Kupplung

vollständig isst, , worauf man den - Farbstoff

durch Zusatz von Kochsalz isoliert. Er färbt

Viskoseseide violett.

Beispiel 8 223 Teile von Naphthijonsäuxe werden mit Hilfe von 69 Teilen Natriumnitrit in üblicher Weise diazotiert. Die Suspension wird zu einer Lösung von 5o5 Teilen des Natriumsalzes von 8 : 8' - Dioxy-.2: 2'-dinaphthylazniuX-6: 6'-:disul.fnsäure hinzugefügt, die genügend, Natriumacetat enthält, um die hiineralsäuxe zu neutralisieren. Das Gemisch wird umgerührt, biss die Kupplung vollständig ist, und darauf durch Zusatz eines übexschusses von Natriumcarbonat alkalisch gemacht. Zu diesem Gemischwird eine Lösung der Diazoverbirndung hinzugesetzt, welche in der üblichen Weise aus 123 Teilen o-Anisidin und 69 Teilen Natriumnitrit hergestejh wurde, wobei das Kupplungsgemisch alkalisch und die Temperatur durch Zusatz von Eis niedriggehalten wird. Das Ganze wird umgerührt, bis die Diazoverbindung verschwunden ist. Es wird dann erhitzt und der Farbstoff ausgesalzena filtriert und getrocknet. Er färbt Viskoseseide tiefviolettbraun. Beispiel 9 138 Teile p-Nitraxdlin werden mit 69 Teilen Natriumnitrit in der üblichen Weisse diazotiert. Zu der so erhaltenen Lösung wird eine neutrale Lösung von 505 Teilet des X L atriumsalzes von 8:8'-Dioxy-2:2'-dp;naphthylamin-6:6'-disulfosäure hinzugefügt. Das entstandene Gemisch, welches gegen Kongorotpapier sauer reagiert, wird umgerührt, bis die Kupplung vollständig ist. Es wird dann durch. Zusatz von Natriumcarbonat neutralisiert und erhitzt. Der Farbstoff wird durch Zusatz von Kochsalz ausgesalzen, filtriert und getrocknet. Es färbt Viskoseseide grüngräu.

Die so erhaltene Färbung kann durch Entwickeln auf dar Faser Mist geeigneten Diazoverbindu ragen abgeändert werden; beispielsweise durch Entwicklung mit diazoUertem

p-Nitraniun verwandelt sich die Färbung in

ein volles Braun.

Beispiel io

276 Teile _p-Nitraxiilin werden mit Hilfe

von 138 Teilen Natriumnitrit in der üblichen

Weise d@azoiUext. Zu: .der so erhaltenen Lö-

sung wird eine neutrale Lösung von 5o5 Tei-

len des Natriumsabes von 8: 8'-DIloxy-2: a'-

dinaphthylaanin-6:6'-disuifosäuxe hinzugefügt.

Nach beendigter Kupplung wird der Farb-

stoff, wie in Beispiel q. beschrieben, isoliert.

Er färbt Viskoseseide ,grau, !und diese Farbe

kann durch Entwicklung auf der Faser mit

geeigneten Diazawrbindungen abgeändert

werden.

Beispiel ii.

138 Teile p-Nitranilin werden mit Hilfe

von 69 Teilen Natriumnitrit dianotiert und

mit 505 Teilen des Natriumsalzes von 8:8'-

Dioxy - 2: 2'@dinajplithylarnitv-6: 6'-disulfosäure,,

wie im Beispiel 9 beschriieben, gekuppelt.

Nach beendigter Kupplung wird die Mischung

durch Zusatz en ies übierschusses von Na-

triumcaxbonat alkaliach geanacht. Zu dnesem

Gemisch wird eine Lösung der Diazoverbin-

dvng hinzugesctzt, die in üblicher Weise aus

186 Teilen Anilin und 138 Teilen Natrium-

nItrit gewonnen wird, das Kupplungsgemisch

wird alkalisch- und die Temperatur durch Zu-

satz von Eis niedriggehalten. Das Ganze

wird umgerührt, bis die Diazoverbimdung ver-

schwunden ist. Die Mischung wird erhitzt

und der Farbstoff ausgesalzen, filtriiert und

getrocknet. Er färbt Viskoseseide rotbraun.

Beispiel 12

127,5 Teile von p-Chloranüdn werden mit

Hilfe von 69 Teilen Natriunulztxit in der üb-

licb:en Weise dianotiert und bei, o' C mit einer

Lösung von 5o5 Teilen, des Natrlumsalzes

von 8:8'-Dioxy-2:2',dinaphthy@amtz-6:6'--di-

sulfo@äure gekuppelt, zu welcher man genü-

gend Natriumaoetat hinzugefügt hat, um die

Mineralsä ux@e zu neutrahsiemen. Nach been-

digter Kupplung wird das Gemisch mit Na-

triumcarbonat neutraliasiiert,erhitzt und der

Farbstoff ausgesalzen, filtriert und getrock-

net. Er färbt Viskoseseide braun, und diese

Farbe kann durch Entwicklung auf der Faser

mit geeigneten Diazoverliindungen abgeändert

werden.

Diese Azofarbstoffe können alle auf der

Kunstseide aus regenerierter Cellulase nach

den üblichen Methoden ausgefärbt werden.

Beispielswiese kann man die Farbflotte; aus

3 000 Teilen Wasser, 15 Teilen Glaubersalz,

3 Teilen Seife und i Teil Farbstoff nach Bei-

spiel. i herstellen. i oo Teile der Seide aus

regenerierter Cellulose werden in. das warme

Farbbad hineingetän, und das Bad wird dann

nahezu bis zum Kochen erhitzt und etwa

3%4 Stunde gefärbt. Der - Stoff wird dann aus-

dem Farbbad gehoben, gewaschen, und ge-

trocknet.

Man kann .aber auch die Seide in das Farb-

bad nahezu beim Kochpunkte einbringen und

das Bad allmählich während des Färbens

abkühlen lassen. Es können auch zum Farb-

bad andere Sähe, wie Borax oder Natrium-

cä.rbonat, hinzugefügt werden..

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung vou Azofarb- Stoffen, insbesondere zum Färben via re- generierter Cellulose, dadurch gekenn- zeichnet, daß man 8: 8'-Dioxy-2: 2'-dinaph- thylamin-6: 6'-(Usulfosäure oder _ 8: 8'-Di- oxy - 21: 2' -idinaphthylamiu:-3 : 6 : 3': 6'-tetra- sulfosäure mit Diazoverbindungen kup- pelt.