DE456857C - Verfahren zur Darstellung aromatischer Azide - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung aromatischer Azide. Die bisher üblichen Laboratoriumsmethoden zur Darstellung aromatischer Azide erlauben keine Übertragung in die Technik, teils wegen der Gefährlichkeit (Perbromidmethode), teilswegenderUnwirtschaftlichkeit. Die sehr reaktionsfähigen und als Zwischenprodukte mannigfach wertvollen Verbindungen waren daher bislang technisch unzulänglich.
• Es wurde nun gefunden, daß bei Einwirkung von Diazoverbindungen in wäßriger, saurer oder ammoniakalischer Lösung auf Halogenvlamine oder deren Sulfonsäurederivate, wie z. B. das p-Toluolsulfonchloramidnatrium, in vorzüglicher Ausbeute die betreffenden Azide entstehen. Beispiels. 9,3 g Anilin = i/io Mol. werden in .so ccm Salzsäure (1 : 1) mit 7,2 g Natriumnitrit bei o° diazotiert. Zur Diazoniumchloridlösung gibt man nun eine Mischung von 16o ccm n-Ainmoniak und 170 ccin 1 o prozentige p-Toluolsulfonchloramidnatriumlösung und zum Schlusse noch too ccm n-Natronlauge. Nach mehrstündigem Stehen wird das gebildete Azid mit Wasserdampf übergeblasen und im Vakuum fraktioniert destilliert. Das Phenylazid siedet bei 8o° unter 30 mm Druck. Die Ausbeute beträgt 9,4 g - 79 Prozent der Theorie. Beispiele. Man verfährt wie nach Beispiel 1 unter Anwendung von 10,7 g o-Toluidin. Das o-Tolylazid wird nach Stehen mit Wasserdampf übergetrieben und im Vakuum fraktioniert destilliert. Die Verbindung hat einen Siedepunkt von 7o bis 71° unter 12 mm Druck. Die Ausbeute beträgt 9,3g - 70 Prozent der Theorie. Beispiel 3. Man löst 13,89 p-Nitroanilin heiß in 5o ccm verdünnter Salzsäure (i : 1), gießt auf too g Eis und diazotiert mit 8 g Natriumnitrit in wenig Wasser. Man stumpft die Diazoniumlösung mit Natriumacetat ab und fügt noch if:", Mol. Essigsäure zu. Zu der so bereiteten Lösung gibt man eine Chloraminlösung (hergestellt aus 18o ccm n-Natriumlivpochloritlösung und 18o ccm n-Ammoniaklösung). Es fällt sofort ein schöner, gelber Niederschlag aus, der nach etwa 2 Stunden abfiltriert wird. Die Ausbeute an Azid beträgt 62 Prozent der Theorie. Beispiel q..
• Man löst das nach üblicher Weise aus 15 g p-Toluidin gewonnene Diazotat in Eiswasser und gibt dazu eine Mischung von Mol. Ammoniak und Mol. des Natriumsalzes des p-Toluolsulfonchloramids. Nach dreistündigem Stehen wird das gebildete Azid mit Wasserdampf übergetrieben und im Vakuum fraktioniert destilliert. Das Azid geht als gelbliches, süßlich riechendes Öl unter r2 mm Druck bei 72° über. Die Ausbeute beträgt 9,4 g - 51 Prozent der Theorie.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung aromatischer Azide, -dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoverbindungen auf Halogenylamine oder deren Sulfonsäurederivate einwirken läßt.