DE403552C - Verfahren zur Darstellung von in 4-Stellung auxochromsubstituierten Azoderivaten des 2-Oxynaphthalins - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von in 4-Stellung auxochromsubstituierten Azoderivaten des 2-Oxynaphthalins. Wie befunden wurde, wird in Verbindungen vom Typus: die identisch sind oder tautomer reagieren, die in .-Stellung zum N befindliche Sulfogruppe geben freie oder substituierte Hydroxyl- oder Aminogruppen ausgetauscht, wenn man diese Verbindungen mit löslichen @letallhydroxyden, -alkoholaten, -phenolaten, Ammoniak oder Aminoverbindun.gen erhitzt.
• Die so gewonnenen Verbindungen können als Farbstoffe oder als Zwischenprodukte für Farbstoffe Verwendung finden. Beispiel i. Anilinazo - 2 -.oxynaphthalin - 4. - sulfosäure wird mit der zehnfachen Gewichtsmenge 2oprozentiger Natriumhydroxydlösung mehrere Stunden unter Rühren und Rückflußi bekocht. Man säuert mit verdünnter Schwefelsäure an, wobei sich lebhaft Schwefeldioxyd entwickelt und sich ein rotgelber Körper abscheidet. Mit Äther extrahiert und aus Eisessig oder Alkohol umkristallisiert, erhält man Anilinazo- ( 1 `) 2, 4 - dioxynaphthalin in Nadeln vom Schmelzpunkt 226 bis 228' (Z i n c k e und T h e 1 en, Ber. d. d. chem. Ges. 17, S. i 8 i o beben als Schmelzpunkt 228 bis a30", liostanecki, Ber. d. d. chem. Ges. 22, S. 3165 gibt 218 bis 22o' an). Beispiel ?. Anilinazo - 2 - oxynaphthalin - .l, 8 - disulfosäure, in gleicher Weise behandelt, liefert Anilinazo - (i) 2, ,4 - dioxynaphtb.alin - 8 - sulfosäure, aus Eisessig, rote, unscbmelzbare Nadeln, Schwefelgehalt gefunden 9,35 Prozent statt. 9#73 Prozent.
• Beispiel 3.
• Man kuppelt i - Diazonaphtlialin - .l - sulfosäure mit 2-Oxynaphthalin-.i-sulfosäure und trägt danach so viel festes Natriumhydroxyd ein, daß die Lauge etwa i o prozentig wird. Dann erhitzt man so lange zum Kochen, bis die ursprüngliche violettrote Farbe in bräunlichgelb übergegangen ist. Beim Ansäuern entwickelt sich lebhaft Schwefeldioxyd ., und es bildet ,sich der Farbstoff i-Amiionaphthalin-.4-sulfosäureazo- (i) 2 ,4.-dioxynaphthalin, der aus schwach alkalischer Lösung ausgesalzen und durch Umlösen von einem unlöslichen Nebenprodukt befreit wird. Während der ursprüngliche Farbstoff Wolle blaurot färbt, zieht das Umwandlungsprodukt orangerot auf Wolle.
• Beispiel ¢.
• 4. - Chlor - 2 - amino - i - oxybenzol - 6 - sulfosäureazo - (i) 2 - oxynaphtlialin-4-sulfosäara spaltet beim Behandeln mit Natriumhydroxyd Schwefeldioxyd ab und geht in einen neuen Farbstoff über, der als Farbsäure sich leicht in heißem Wasser mit roter Farbe löst. Die Lösung wird durch Natriumbicarbonat braun, dann blau, durch Alkalihydroxyd wieder rot. In Form =eines Mononatriumsalzes (durch Lösen in Natriumbicarbonat durch Aassalzen gewonnen) bildet der Farbstoff ein dunkles Pulver. Er färbt Wolle viel gelbstichiger als das Ausgangsmaterial.
• Beispiel 5.
• i - Amino-2-oxynaphthalin-.l-sulfosäureazo-(i) 2-oxynaphthalin wird mit der zehnfachen Menge 2oprozentiger Natriumhydroxydlösung 2s Stunden unter Rückfluß gekocht. Beim Ansäuern scheidet sich unter lebhafter Schwefeldioxydentwicklung die neue, als i-Amino-2, 4. - dioxynaphth:alinaro - ( i ) 2-oxynaphthalin anzusprechende Verbindung in Form eines dunklen, rasch erstarrenden Harzes ab. Getrocknet bildet sie ein violettschwarzes Pulver, unlöslich in Äther und Benzol, rotgelb löslich in Eisessig, blau in konzentrierter Schwefelsäure. Sie zersetzt sich bei etwa. 200-.
• Beispiel 6.
• Erhitzt Iran Aminobenzolazo- (i) 2 - oxynaphthalin-.l-sulfosäure mit konzentriertem Ammoniak unter Druck auf ioo=', so erhält man ein Wasser- und alkaliunlösliches braunes Produkt, während die Lauge schweflige Säure gebunden enthält. Die aus dem Farbstoff gebildete Verbindung ist sehr schwer löslich in verdünnter Salzsäure, in konzentrierter Schwefelsäure löst sie sich rot, in Eisessig rotgelb. Durch Extraktion mit Äther und Kristallisieren aus Eisessig erhält man feine lange, rotgelbe, verfilzte Nadeln vom Schmelzpunkt 256 bis 257° des Aminobenzolazo- (i) 2-oxy-q.-aminonaphthalins.
• Beispiel 7. Aminobenzolazo-(i) 2-oxynaphtlia'li;n-.l-sulf,)-säure wird mit der achtfachen Menge Aminobenzol und der o,25fachen Menge wasserfreiem Natriumacetat acht Stunden lang unter Rühren gekocht. Die anfänglich rote Lösung wird bald braungelb und scheidet undeutliche Kriställchen ab. Nach Abblasen des Anilins hinterbleibt ein körniger Körper, der völlig unlöslich in Wasser, spurenweise löslich in verdünnten Alkalihydroxyden (gelb), in verdünnter Salzsäure (rotgelb), löslich in konzentrierter Schwefelsäure (violettrot), in Äther (braungelb), in Alkohol (gelbrot), in Eisessig (tief orangegelb), in Benzol (braungelb) ist. Durch Extraktion mit Benzol erhält man dunkle Kristallknollen, die, zerrieben, ein olivbraunes Pulver bilden. Schmelzpunkt 23,1°.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von in .l-Stellung auxochromsubstituierten Azoderivaten des 2-Oxynaphthalins, dadurch gegekennzeichnet, daß man i-Azoderivate der 2 - Oxynaphthalin - q. - sulfosäure oder ihrer Sub.stitutionsprodukte bzw. die entsprechenden Hydrazone-mit löslichen Metallhydroxyden, -alkoholaten, -phenolaten, Ammoniak oder Aminoverbindungen erhitzt.