DE484905C - Verfahren zur Herstellung von festen Aryldiazoniumsalzen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von festen Aryldiazoniumsalzen Zur Herstellung von festen Ar'yldiazoniumsalzen sind bereits eine ganze Anzahl von Verfahren vorgeschlagen worden. Vorzugsweise hat man zur Abscheidung der Diazoverbindungen Sulfosäuren der NTaphthalinreihe benutzt (vgl. z. B. die Patentschriften 81 039, 92:237, :264:268 und die französische Patentschrift 585 861). Durch die Veröff entlichung von K ö n i g s in den Berichten X (1877), Seite 1532 und 1533, und durch die Patentschrift 81 039 wurde -ferner bekannt, daß durch Einwirkung von Sulfosäuren der Benzolreihe auf die Diazosalzlösungen keine Abscheidungen erzielt werden; dagegen gelang es, nach der Patentschrift 88949 Alkalisalze der N.itrobenzolsulfosäure und ihrer Homologen mit Diazo- und Polyazostilfaten zu abscheidbaren arvIsulfonsauren Aryldiazoniumsalzen umzusetzen, die vermöge der großen Acidität der Nitrobenzolsulfosäuren sehr beständi- sind und eine zum Zwecke der Färberei und Druckerei genügende Löslichkeit zeigen.
• Aus der Patentschrift 9:2:237, betreffend Verfahren zur Darstellung von naphthalinsulfonsauren Diazonitrobenzolen, wurde im besonderen bekannt, daß, während diazotierte aromatische Diamine mit Naphthalinstilfosäuren Abscheidungen liefern, diazotierte Monoamine selbst in äußerst konzentrierter Lösung mit diesen keine Abscheidungen er-geben. Wenn das diazotierte Monoamin aber eine Nitrogruppe enthält, dann findet Einwirkung dieser Sulfosäuren der Naphthalinreihe und-Abscheidung von Dia:zosalz statt.
• Hieraus geht, wie aus allen über die Abscheidung von arylisulfonsa(tiren Diazoniumsalzen vorliegenden Veröffentlichungen, die starke Differenzierung im Verhalten der Arvlstilfonsäuren einerseits und der arornatischen Diazoverbindungen andererseits bei der gegenseitigen Einwirkung hervor.
• Es wurde nun gefunden, daß die p-Chlorben-zol#su,Ifosäure und ihre Salze sich mit einer großen An-zahl von Diazoniumsalzen unsulf-onierter aromatischer Amine zu gut abscheidbaren p-chlorbenzolsulfon!satiren Diazoniumsalzen umsetzen. Durch gute Abscheidbarkeit bei genügender Löslichkeit, durch Beständigkeit und durch Reinheit der damit erzielbaren Ausfärbungen sind von besondereili Wert die p-Chlorbenzolsulfonate der diazoti-erten Nitraniline, der ChlornitraniHne, der Dichloraniline, der Chlor- und Nitrotoluidine, der .\Titroaminophenolalkyläther, des o-Arninodiphenylätliers und seiner unsulfonierten Substitutionsprodukte.
• Aus den obigen Veröffentlichungen war es keinesfalls vorauszusehen, daß die p-Chlorben #zolsulionsäure, d. i. eine keine Nitrogruppe enthaltende Sulfonsäure der Benzolreihe, geeignet ist, mit aromatischen Diazoverbindungen Abscheidungen von p-chlorbenzolsulfonsa-uren Diazoniumsalzen mit guter Ausbeute zu geben, welche bei guter Löslichkeit, guter Haltbarkeit und Reinh#eit der mit ihnen erzielbaren Ausfärbungen technisch wertvoll sind.
• Man kann die neuen p-Chlorbenzolsulfonate aus den genügend konzentrierten, wie üblich hergestellten mineralsauren Diazosalzlösungen der genannten Amine entweder durch wechselseitige Umsetzung mit p-chlorbenzolsi-ilfonsauren Salzen oder auch durch Umsetzung mit freier p-Chlorbenzolsulfonsäure gewinnen. Sie scheiden sich als kristallinische, je nach der Base weiß bis gelb gefärbte Niederschläge aus den Lösungen aus und lassen sich bequem abfiltrieren und zur ,Trockne bringen. Die neuen Diazoniumsalze werden dann zweckmäßig noch mit geeineten Ver-dünnungsmitteln auf handelsüblichen Gehalt eingestellt.
• Beispiel i Die aus :278 Teilen o-Aminodiphenyläther, goo Teilen Salzsäure von 15 '/" und 25 5 Teilen 1\"atriurnnitritlösung von4o'/" erhalteneDiazolösung wird mit 355 Teilza p-chlorbenzolsulfosaurem Natrium bis zur vollständigen Umsetzung verkugelt. Alsdann wird das ausgeschiedene Diazoniums-alz abfiltriert und bei mäßiger Temperatur getrocknet. .Beispiel 2 Die aus 138 Teilen p-Nitranilin, 5oo Teilen Salzsäure Von 20 0/0 und 71 Teilen Natriumnitrit erhaltene Diazolösung wird rn.it 7 1 OTeilen 3oprozentiger Läsung von freier p-Chlorbemiziol,sulfosäu,r.e, Mol. Gew. igz,5, vermischt Nach b,eendet-er U.msetzung wird das ausgeschIedene Diazwaunisalz abfiltriert und ingeeigneter Weise fürtiggeimacht.
• Beispiel 3 Die aus 252 TeAen 5-N#tilo-2-aminoi-meithioxyb,emzol, 263 Teüen Nat-mumultritlösung voll 40'/, und 95o Teilen Salzsäure von 15 '/" erhaltene Lösung wird unter Kühlung mit 142o Teilen einer etwa 6o0 warmen 25priozie-n-ti#gen. Lösung von p-chI.orbienzolsulfosaurem Natrium versetzt. Alsdann wird da-s abgeschiedene Diazoniumsalz bei niedriger Temperatur abfiltriert und getrocknet.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCII. Verfahren zur Herstellung von festen Aryldia.zoniumsalzen, darin bestehend, daß man auf die Lösungen der Diazoverbindungen aus Nitranilinen, Chlornitranilinen, den Dichloranilinen, den Chlor-und Nitrotoluidinen, den Nitroaminophenolalkyläthern, dem o-Aminodiphenyläther und seinen unsulfonierten Substitutionsprodukten. Salze der p-Chlorbenzolsulfosäure oder die freie Säure selbst einwirken läßt.