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Verfahren zur Darstellung-von Küpenfarbstoffen der Benzanthronreihe.
Im Patent 453 135 ist gezeigt worden, daß sich die Halogenbenzantbronylmercaptane,
Halogenbenzanthronylsulfide und .-disuIfide mit Aminen kondensieren lassen und daß
die so erhaltenen Kondensationsprodukte durch alkalische Kondensationsmittel in
stickstoffhaltige Küpenfarbstoffe übergeführt werden.
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Es ist nun weiter gefunden worden, daß die Halogensubstitutionsprodukte
der Benzanthronylmercaptane, Benzanthronylsulfide und -disulfide sowie ihre Derivate
sich auch mit Phenolen, Mercaptanen und Alkoholen kondensieren lassen. Die so erhaltenen
Kondensationsprodukte liefern beim Behandeln mit alkalischen Kondensationsmitteln
neue wertvolle Küpenfarbstoffe.
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Beispiele. r. Io Gewichtsteile Dibrombenzanthronylsulfid (hergestellt
z. B. aus Dibrombenzanthron durch Verschmelzen mit Natriumdisulfid) werden mit 8o
bis ioo Gewichtsteilen Phenol und 3 bis 5 Gewichtsteilen Kaliumcarbonat so lange
zum Sieden erhitzt, bis die Umsetzung beendet ist. Das aus der Schmelze isolierte
und vom Phenol befreite Kondensationsprodukt stellt ein braunes Pulver dar, das
sich-in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löst..
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Ein Gewichtsteil dieses Kondensationspro= duktes wird in eine .auf
I3o° erhitzte Schmelze von- 4 bis 5 Gewichtsteilen Ätzkali und 4 Teilen Äthylalkohol
eingetragen und so lange bei 13o bis I35° verschmolzen, bis die Farbstoffbildung
beendet ist. Der wie üblich aufgearbeitete Farbstoff ist ein schwarzviolettes Pulver,
das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löst und aus rotstichigblauer
Hydrosulfitküpe Baumwolle in blaustichigvioletten Tönen anfärbt. An Stelle von Äthylalkohol
können auch andere Alkohole, an Stelle von Ätzkäli andere Alkalien verwendet werden.
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z. Kondensiert man Dibrombenzanthronylsulfid im Sinne des Beispiels
I mit (3-Naphthol, so erhält man ein Dinaphthoxybenzanthronylsulfid. Wird dieses,
wie im voranstehenden Beispiel beschrieben, mit alkoholischem Ätzkali verschmolzen,
so erhält man ein Dinaphthoxyisodibenzanthron als dunkelblaues Pulver, das sich
in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe' löst. Die Lösungsfarbe in siedendem
Nitrobenzol ist blau mit roter Fluoreszenz. Der Farbstoff
färbt
aus rotstichigblauer Hydrosulfitküpe Baumwolle blaustichigviolett.
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3. 1 Gewichtsteil des Kondensationsproduktes aus Dibrombenzanthronylsulfid
und p-Thiokresol, vorteilhaft dargestellt durch Erhitzen von Dibrombenzanthronylsulfid
mit der vier- bis fünffachen Menge Thiokresol und der berechneten Menge Kaliumcarbonat,
wird bei 13o bis i35° bis zur Beendigung der Farbstoffbildung mit 5 Gewichtsteilen
Ätzkali und 4 Gewichtsteilen Äthylalkohol verschmolzen. Der neue Küpenfarbstoff
stellt ein dunkelblaues Pulver dar; er löst sich irr konzentrierter Schwefelsäure
mit grüner, in siedendem Nitrobenzol mit grünstichigblauer Farbe und roter Fluoreszenz
und färbt aus rotstichigblauer Hydrosulfitküpe Baumwolle in rotstichigblauen Tönen.
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4. Kondensiert man im Sinne der voranstehenden Monobrombenzanthronylsulfid,
wie es durch geeignete Bromierung von Benzanthronylsulfid in z. B. Chlorsulfonsäure
erhalten werden kann, mit Chlorphenol, so erhält man ein Chlorphenoxybenzanthronylsulfid.
Dieses liefert beim Verschmelzen mit Ätzkali und Äthylalkohol bei 13o bis 1400 einen
Farbstoff, der Baumwolle aus blauvioletter Hydrosulfitküpe in blaustichigvioletten
Tönen anfärbt und sich in Schwefelsäure mit grüner Farbe löst.
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5.1 GewichtsteilDiaminobrombenäanthronylsulfid, dargestellt z. B.
durch Behandeln von Diaminobenzanthronylsulfid mit Brom in konzentrierter Schwefelsäure,
wird mit to Gewichtsteilen Phenol und der berechneten. Menge Kaliumcarbonat so lange
auf etwa 16o bis 170° erhitzt, bis eine aufgearbeitete Probe keinen Bromgehalt mehr
zeigt. Das aus der Schmelze isolierte und vom Phenol durch Auskochen mit verdünnter
Natronlauge befreite Diaminophenoxybenzanthronylsulfid stellt ein rotbraunes Pulver
dar und löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe.
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1 Gewichtsteil dieses Kondensationsproduktes wird bei 13o bis i35°
in eine Schmelze von 5 Gewichtsteilen Ätzkali und 4 Gewichtsteilen Äthylalkohol
eingerührt und so lange bei 135 bis 140' verschmolzen, bis die Bildung des Farbstoffes
beendet ist. Die Schmelze wird in Wasser gelöst, der Farbstoff durch Einleiten von
Luft ausgefällt und abfiltriert. Er ist ein schwärzliches Pulver,. das sich in konzentrierter
Schwefelsäure mit olivgrüner Farbe löst; Baumwolle wird aus blaugrauer Hydrosulfitküpe
in grauen Tönen angefärbt.