DE447000C

DE447000C - Verfahren zur Herstellung von unloeslichen und unschmelzbaren schwefelhaltigen Derivaten der harzartigen Kondensationsprodukte aus Phenolen und Formaldehyd

Info

Publication number: DE447000C
Application number: DES60312D
Authority: DE
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1921-08-01
Filing date: 1922-07-11
Publication date: 1927-07-14

Description

Verfahren zur Herstellung von unlöslichen und unschmelzbaren schwefelhaltigen Derivaten der harzartigen Kondensationsprodukte aus Phenolen und Formaldehyd. Es ist bekannt, Phenole zunächst mit Schwefelchlorür, bei Gegenwart oder Abwesenheit von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln, zu behandeln und hierauf die entstandenen Produkte unmittelbar mit Formaldehyd weiter zu kondensieren (vgl. die britische Patentschrift 13 657 vom Jahre 19z3).
Ferner hat man auch schon harzähnliche, plastische Massen durch Kondensation von in Phenolen gelöster Faktis (den Einwirkungsprodukten von Schwefelchlorür auf fette (51e) mit Formaldehyd gewonnen.
Bei dem aus der französischen Patentschrift 426 568 bekannten Verfahren zur Herstellung eines dauernd hellfarbig bleibenden Kondensationsproduktes aus Phenol und Formaldehyd wird unter Verwendung von Ammoniak und gegebenenfalls Zinkoxyd als Kondensationsmittel die Kondensation in Gegenwart von Schwefelwasserstoff, mit oder ohne Zusatz von Schwefelkohlenstoff, bewirkt und das erhaltene Reaktionsprodukt aufTemperaturen über13o ° C unter Druck erhitzt.
Gegenüber diesen bekannten Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus Phenolen und Formaldehyd betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von unlöslichen und unschmelzbaren schwefelhaltigen Derivaten der harzartigen Kondensationsprodukte aus Phenolen und Formaldehyd auf einem neuen Wege, der darin besteht, daß man die Phenole zunächst mit Formaldehyd kondensiert und die entstandenen harzartigen Kondensationsprodukte mit Halogeniden des Schwefels, zweckmäßig in Gegenwart indifferenter Verdünnungsmittel und unter Kühlung, behandelt, worauf die sulfidierten Harze mit oder ohne Anwendung von Druck gehärtet werden.
Die so gewonnenen Produkte sind von den nach den bekannten Verfahren erhältlichen verschieden. Beispiel. so kg Phenol, so kg 40prozentige Formaldehydlösung und i kg Natronlauge des Handels werden zusammengebracht und das Ganze erhitzt, bis die Reaktion bei etwa 97' C beginnt. Die Erhitzung wird unterbrochen, und man scheidet das Kondensationsprodukt ab.
Das so erhaltene dünnflüssige Harz wird in eine doppelwandige, durch umströmendes Wasser gekühlte Knetvorrichtung eingebracht und mit dem gleichen Gewichtsteil eines indifferenten Verdünnungsmittels, das abgesehen von Verlusten dauernd Verwendung finden kann, versetzt. Als Verdünnungsmittel kann z. B. Vaselinöl oder Tetrachlorkohlenstoff dienen. Während des Knetvorganges werden 15 Prozent vom Gewicht des harzartigen Kondensationsproduktes, z. $. 3 kg Schwefelchlorür in Form eines dünnen Strahles, zugegeben. Gegen Ende des Knetens wird die Masse dick. Man gießt dann das Wasser sowie das Verdünnungsmittel ab, die sich leicht voneinander trennen lassen.
Das erhaltene Produkt bildet eine kittartige Masse, die schon nach einigen Stunden erhärtet. Um das Produkt unschmelzbar und unlöslich zu machen, kann man es einige Minuten entweder bei einer hohen Temperatur (=8o ° C oder in der Kälte formen; in letzterem Falle wird es alsdann für einige Stunden in einen Trockenofen eingebracht.
Das Endprodukt hat ein holzähnliches Aussehen, läßt sich wie Holz bearbeiten und kann, wie alle organischen Stoffe, sehr stark erhitzt werden, ohne zu verbrennen. Es hat ein spezifisches Gewicht von etwa i, ist nicht brüchig, besitzt nahezu keine Wärmeleitfähigkeit und einen sehr geringen Wärmeausdehnungskoeffizienten, so daß es bei plötzlichen Temperaturveränderungen nur sehr schwer zerbricht; es schmilzt und erweicht beim Erwärmen nicht, ist nicht hygroskopisch und wird von den verschiedenen chemischen Agentien nur sehr schwer angegriffen. Die Masse kann schließlich vor dem Erhärten in. pastenartiger Form als Bindemittel beim Kitten von aus der gleichen Masse hergestellten fertigen Gegenständen dienen, ohne daß dabei die Homogenität der Masse irgendwie -verändert wird.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von unlöslichen und unschmelzbaren schwefelhaltigen Derivaten der harzartigen Kondensationsprodukte aus Phenolen und Formaldehyd, darin bestehend, daß man diese mit Halogeniden des Schwefels, zweckmäßig in Gegenwart indifferenter Verdünnungsmittel und unter Kühlung behandelt und die so entstandenen schwefelhaltigen Produkte durch Erhitzen mit oder ohne Anwendung von Druck härtet.