DE442773C - Verfahren zur Herstellung von 5-Nitrobenzothiazolen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 5-NitrobenzothiazolenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
- Verfahren zur Herstellung von 5-Nitrobenzothiazolen. Behandelt man solche Abkömmlinge von 2-Acidylaminno-i-chlorbenzolen, die wenigstens in 4-Stellung eine Nitrogruppe enthalten, mit Alkalisulfid, so wird das Chloratom durch die Sulfhydrylgruppe ersetzt. Die bei der Einwirkung von Säuren auf die zunächst entstandenen Natriumsalze sich bildenden freien Nitroacidylaminomercaptobenzole gehen sofort unter Ringschluß in Derivate des 5-Nitrobenzothiazols über.
- Die gleichen Verbindungen erhält man, wenn man die genannten 2-Acidylamino-4 - nitro - i - chlorbenzole erst mittels Alkalidisulfid in die entsprechenden. Abkömmlinge des Diphenyldisulfids überführt, diese mit Reduktionsmitteln, wie Natriumsulfid oder Traubenzucker, behandelt und auf die so erhaltenen Alkalisalze der Nitroacidylaminomercaptobenzole Säuren einwirken läßt.
- Es ist bereits bekannt, daß in gewissen o-Aminochlorverbindungen der Anthrachinonreihe das Chloratom durch Behandlung mit Alkahsulfid oder -polysulfid gegen einen schwefelhaltigen Rest ausgetauscht werden kann und daß man so zu o-Aminomercaptanen gelangt, deren Acetylderivate durch Ringschluß in Thiazole übergehen (vgl. die französische Patentschrift 449 359). Es war aber nicht vorauszusehen, daß der Ersatz des Chloratoms bei Verbindungen, welche die leicht reduzierbare Nitrogruppe enthalten, ohne Nebenreaktionen vor sich geben würde. Die neuen Thiazolderivate sollen zur Herstellung von Farbstoffen dienen.
- Beispiel i.
- Eine Lösung von i oo Teilen 2-Acetylamino-4-nitro-i-chlorbenzol in 2ooo Teilen Alkohol wird mit einem geringen überschuß von Natriumsulfid mehrere Stunden _gekocht. Darauf wird der größte Teil des Alkohols abdestilliert, der in. Wasser aufgenommene Rückstand filtriert und das Filtrat mit so viel Salzsäure versetzt, daß der anfänglich entstandene Niederschlag wieder in Lösung geht. Die heiße Lösung wird abermals filtriert und aus dem Filtrat das 5-Nitro-2-methylbenzothiazol mittels Ammoniak ausgefällt.. Die Ausbeute beträgt ungefähr 8o Gewichtsteile. Die gegebenenfalls durch Umlösen oder durch Umkristallisieren gereinigte Verbindung ist farblos und schmilzt bei 136 bis 1,37°. Ihre Lösung in Säuren wird durch Wasser leicht hydrolysiert. Der Schwefelgehalt entspricht dem für die Formel C8H802N2S- berechneten (berechnet 16,5 Rrozent, gefunden 16,5 und 16,6 Prozent).
- In derselben Weise erhält man aus 2 - Formylamino - 4 - nitro - i - chlorbenzol das 5-Nitrobenzothiazol.
- Beispiel 2. .
- Eine Lösung von 136 Teilen 2-Benzoylamino-4-nitro-i-chlorbenzol in 2ooo Teilen Alkohol wird einige Stunden lang mit etwas: mehr als der äquivalenten Menge Natriumsulfid gekocht. Hierauf wird der größte Teil des Alkohols ab:destilliert und der Rückstand in Wasser aufgenommen. Die filtrierte Lösung wird unter Rühren zu einer Mischung von 22o Teilen 32prozentiger Salzsäure und 2ooo Teilen Wasser gegeben. Die-Mischungwird aufgekocht und der Niederschlag nach dem Erkalten abfiltriert. Er besteht aus 5-Nitro-2-pheriylbenzothiazol. Nach dem Umkristallisieren schmilzt die Verbdung bei igi°. Die Ausbeute kommt der berechneten nahe.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCI3: Verfahren zur Herstellung von 5-Nitrobenzothiazolen, darin bestehend, daß man q.-Nitro-2-acidylamino-i-chlorbenzole mit-= tels Alkalisulfid oder durch Behandlung mit Alkalidisulfid und darauffolgende Reduktion in Alkalisalze von q.-Nitro-2-acidylamino-i-mercaptobenzolen überführt und diese mit Säuren behandelt.
Priority Applications (1)
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Country Status (1)
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1924
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