DE4411308C2 - Metallischer Verbundwerkstoff - Google Patents

Metallischer Verbundwerkstoff

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Description

Die Erfindung betrifft einen metallischen Verbundwerkstoff, ins­ besondere für Dachbeläge, Fassadenverkleidungen und andere Bau­ materialien, mit einem Basismetall, das mit einer korrosionsbe­ ständigen Metallbeschichtung versehen ist. Die Erfindung ist be­ vorzugt auf korrosionsbeständig beschichtete flächige Baumateri­ alien, wie Bleche, gerichtet, die vom Umweltstandpunkt her unbe­ denklich sind und sich durch lange Lebensdauer auszeichnen.
Mit korrosionsbeständigen Beschichtungen versehene Metallwerk­ stoffe bzw. Metallteile sind aus der US-PS 4 987 716, der US-PS 4 934 120 und auch aus der DE-OS 43 09 500 bekannt, deren Offen­ barungsgehalt zum Inhalt der vorliegenden Erfindungsbeschreibung gemacht wird. Hiernach ist es auch bekannt, Dachbelagwerkstoffe oder sonstige Bauteile im Heißtauchverfahren, d. h. durch Eintau­ chen in das schmelzflüssige Beschichtungsbad, zu beschichten.
Baumaterialien aus Metall, wie z. B. Dachbeläge oder Fassadenver­ kleidungen, werden vielfach in verschiedenen Blechstärken als biegsame Metallteile gefertigt, zumeist aus Kohlenstoffstahl, rostfreiem Stahl oder auch Kupfer oder Aluminium. Diese metalli­ schen Baumaterialien werden üblicherweise mit einer korrosions­ beständigen Beschichtung versehen, um eine vorzeitige Oxydierung der Metalloberfläche zu verhindern und dadurch die Lebensdauer des Materials zu verlängern.
Eine weit verbreitete korrosionsbeständige Beschichtung für Koh­ lenstoffstahl und rostfreien Stahl ist die unter der Bezeichnung "Terne" bekannte Blei-Zinnbeschichtung, die vor allem für Dach­ materialien verwendet wird, da sie verhältnismäßig preiswert ist, sich leicht auf das Basismetall aufbringen läßt und auch ausgezeichnete Korrosionsschutzeigenschaften aufweist. Ein wei­ terer Vorteil der Ternebeschichtung besteht darin, daß sie bei ihrer Verwitterung eine vielfach geforderte, ansprechende Ver­ färbung mit grau-erdfarbener Farbgebung annimmt. Die Ternebe­ schichtung, die in ihrer Legierung etwa 80% Blei und als Rest Zinn enthält, wird normalerweise im Heißtauchverfahren auf die Baumaterialien, also auf die Basismetalle aufgebracht.
Die mit Ternebeschichtung versehenen Baumaterialien sind trotz ihrer weiten Verbreitung und ihrer unbestreitbaren Vorteile neu­ erdings wegen ihrer hohen Bleigehalte auf erhebliche Umweltbe­ denken gestoßen und teilweise auch für zahlreiche Anwendungsfäl­ le, wie z. B. für wasserabführende Dachabdeckungen, verboten wor­ den. Darüber hinaus besteht auch der Nachteil, daß die frisch aufgetragene Ternebeschichtung sehr stark glänzt und spiegelnd ist. Eine stark reflektierende Beschichtung kann nicht bei Ge­ bäuden oder Dächern vorgesehen werden, die sich z. B. in der Nähe von Flughäfen oder militärischen Einrichtungen befinden. Zwar verliert die Ternebeschichtung im Laufe der Zeit ihre glänzende, stark reflektierende Oberfläche aufgrund des Desoxidations- bzw. Verwitterungseffektes. Die Zeitspanne für diesen Prozeß beträgt jedoch etwa 1,5 bis 2 Jahre, während der die Ternebeschichtung der Atmosphäre ausgesetzt sein muß. Es ist daher häufig erfor­ derlich, die ternebeschichteten Metallteile über einen langen Zeitraum vor ihrer eigentlichen Verwendung für die speziellen Anwendungsfälle zwischenzulagern, wobei sich diese Lagerzeit noch weiter verlängert, wenn die ternebeschichteten Materialien in Rollen od. dgl. aufbewahrt werden, die den äußeren Witterungs­ einflüssen nicht ausgesetzt sind.
Aus der Lebensmittel-Verpackungsindustrie ist es bekannt, Koh­ lenstoffstahl mit Zinn zu beschichten, um einen Korrosionsschutz zu erhalten. Bei Baumaterialien wurde Zinn bislang praktisch nicht zum Beschichten verwendet. Im allgemeinen wird in der Le­ bensmittelindustrie die Verzinnung des Kohlenstoffstahls galva­ nisch vorgenommen, wobei die erreichbare Schichtdicke nur gering ist und im allgemeinen zwischen 3,8×10-4 bis 20,7×10-4 mm liegt. Darüber hinaus sind die für das Galvanisieren von Metall­ werkstoffen benötigten Einrichtungen teuer. Die Kosten für die Herstellung eines galvanischen Zinnüberzugs und die nur geringen erreichbaren Dicken der galvanischen Zinnbeschichtung sind nach­ teilig und erlauben es nicht, dieses Verfahren auch für die Her­ stellung von Bau- und Dachdeckmaterialien u. dgl. anzuwenden.
Eine technische Alternative zu dem galvanischen Beschichtungs­ verfahren ist das sogenannte Heißtauchverfahren, das jedoch den Nachteil hat, daß sich hierbei in der Zinnbeschichtung kleine Fehler oder Unstetigkeitsbereiche einstellen können, wenn das Basismetall nicht richtig vorbehandelt und die Beschichtung nicht ordnungsgemäß auf das Basismaterial aufgetragen wird. Beim Auftreten derartiger Beschichtungsfehler ist ein gleichmäßiger Korrosionsschutz des Baumaterials nicht gegeben. Das Problem tritt vor allem dann auf, wenn das Zinn im Heißtauchverfahren auf nichtrostenden Stahl aufgebracht werden soll. Zinn bietet dem Stahl unter oxydierenden Bedingungen nämlich keinen elek­ trolytischen Schutz, so daß Fehler oder Unstetigkeiten in der Zinnbeschichtung zur Korrosion des Basismetalls an den nicht-be­ schichteten Stellen führen kann.
Ein weiterer Nachteil von Zinnbeschichtungen ist deren stark spiegelnde Oberfläche. Die mit einer Zinnbeschichtung versehenen Baumaterialien können daher dort nicht verwendet werden, wo stark spiegelnde Materialien unerwünscht oder unzulässig sind, es sei denn, daß die beschichteten Materialien weiterbehandelt, z. B. mit einem Anstrich versehen werden, oder aber die Zinn­ schicht durch Langzeiteinwirkung zur Oxydation gebracht wird.
Das Beschichten bzw. Galvanisieren von Baumaterialien mit Zink ist eine andere, weit verbreitete Korrosionsschutzmaßnahme, zu­ mal Zink vergleichsweise preiswert ist und eine ausgezeichnete Korrosionsbeständigkeit aufweist. Darüber hinaus ist Zink auch leicht auf das Basismetall aufzutragen, beispielsweise im Heiß­ tauchverfahren. Ein weiterer Vorteil der Zinkbeschichtung be­ steht darin, daß Zink auf Stahl eine elektrolytische Schutz­ schicht unter oxydierenden Bedingungen ausbildet und daher auch verhindert, daß etwaige nicht mit Zink beschichtete Bereiche des Basismetalls korrodieren können. Der elektrolytische Schutz er­ streckt sich nämlich auch über die Zinkschicht hinaus und er­ reicht auch nicht-beschichtete Teilbereiche des Basismetalls, z. B. bei Schnittkanten, Kratzern oder anderen Unstetigkeiten in der Beschichtung, sofern diese keinen zu großen Abstand von der Zinkbeschichtung haben.
Obwohl die Verwendung von Zink-bei Baumaterialien viele Vorteile bietet, bestehen auch Nachteile, die das Zink in vielen Anwen­ dungsfällen ungeeignet machen. Zwar binden Zinkbeschichtungen an verschiedenen Metallarten an, wobei jedoch die Verbindung zwi­ schen dem Basismetall und der Zinkbeschichtung nicht stabil ist, so daß es zu einem Abblättern der Zinkbeschichtung vom Basisme­ tall kommen kann. Zink ist auch ein sehr starres und sprödes Me­ tall und neigt dazu, rissig zu werden oder abzublättern, wenn die Baumaterialien gebogen werden, z. B. beim Zusammenfügen ein­ zelner Bauteile durch Verbördeln an ihren Verbindungsstellen.
In Anbetracht der bestehenden Umweltbedenken und der weiteren Probleme der korrosionsbeständigen Beschichtungen bei Baumate­ rialien besteht nach vorstehendem ein Bedürfnis für einen metal­ lischen Verbundwerkstoff mit einer Beschichtung, die zu Korro­ sionsschutzzwecken einfach und zuverlässig auf dem Basismaterial aufgebracht werden kann, wobei der Verbundwerkstoff nach seiner Beschichtung tunlichst keine stark reflektierende Oberfläche haben soll und auch noch nach seiner Beschichtung beschädigungs­ frei verformbar sein soll.
Demgemäß liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, einen insbe­ sondere für Baumaterialien, wie vor allem für Dachbeläge und Fassadenverkleidungen, verwendbaren metallischen Verbundwerk­ stoff mit einer Korrosionsschutzbeschichtung zu schaffen, die umweltfreundlich ist, wenn überhaupt, so nur einen geringen Bleigehalt aufweist und die auch schnell zu einer wenig reflek­ tierenden Oberfläche verwittert.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch einen metallischen Verbundwerkstoff gemäß Anspruch 1 mit einer Metallbeschichtung gelöst, die folgende Legierungsbestandteile (in Gewichts-%) aufweist:
Zinn|15-35%
Zink 65-85%
Wismut 0,0-1,7%
Antimon 0,0-7,5%
Eisen 0,0-0,1%
Blei 0,0-0,05%
Kupfer 0-2%
Die Metallbeschichtung für das Basismetall bzw. den metallenen Trägerwerkstoff weist demgemäß als Hauptlegierungsbestandteil Zink und in demgegenüber kleineren Gewichtsanteil Zinn sowie, wenn überhaupt, nur sehr geringe Anteile an Blei auf, die 0,05 Gew.-% nicht übersteigen und vorzugsweise unter 0,01 Gew.-% liegen. Damit ergibt sich eine aus einer Zinn-Zink-Legierung bestehende 2-Phasen-Beschichtung mit großem Gewichtsanteil an Zink, mit der sich ein sehr guter Korrosionsschutz von Bauma­ terialien erreichen läßt und die auch eine etwa grau-erdfarbene Farbgebung, ähnlich derjenigen von verwitterte Ternebschich­ tung, aufweist und im übrigen wenig reflektierend bzw. spiegelnd ist. Da die Beschichtung, wenn überhaupt nur sehr geringe Blei­ gehalte aufweist, sind die so beschichteten metallischen Ver­ bundwerkstoffe bzw. die hieraus bestehenden Baumaterialien um­ weltfreundlich und auch vielseitig verwendbar. Die Lebensdauer von Baumaterialien wird durch die im Rahmen der Erfindung vorge­ sehene Beschichtung wesentlich verlängert, da die Zinn-Zink- Beschichtung verhindert, daß das Basismetall durch Sauerstoff, Kohlendioxyd od. dgl. oxydiert oder reduziert wird. Obwohl die Zinn-Zink-Beschichtung bei Anwesenheit von verschiedenen Reduk­ tionsmitteln in der Atmosphäre selbst oxydiert, ist deren Oxy­ dationsrate wesentlich kleiner als diejenige des eigentlichen Baumaterials. Darüber hinaus bilden die auf der Oberfläche der Beschichtung entstehenden Zinn- und Zinkoxide selbst einen Korrosionsschutz für die Zinn-Zink-Beschichtung, wodurch die Korrosionsbeständigkeit der gesamten Beschichtung weiter ver­ bessert wird. Die genannten Oxyde verringern darüber hinaus das Reflektionsvermögen der Zinn-Zink-Beschichtung und verfärben diese zu einer erdgrauen Farbtönung, die derjenigen von verwit­ terter Terne sehr ähnlich ist.
Die im Rahmen der Erfindung vorgesehene Zinn-Zink-Beschichtung kann auf das Basismetall, z. B. auf Metallbleche für Dachbeläge, im Heißtauchverfahren aufgetragen werden. Insbesondere bei ihrem Auftrag auf Materialien aus rostfreiem Stahl empfiehlt es sich, die Beschichtung nach dem in der DE-OS 43 09 500 angegebenen Verfahren aufzubringen. Unter "rostfreier Stahl" ist hier eine Stahllegierung zu verstehen, die neben Eisen zumindest noch Chrom, ggf. aber auch noch weitere Elemente, wie z. B. Nickel, Kohlenstoff, Molybdän, Silizium, Mangan, Titan, Bor, Kupfer, Aluminium, Stickstoff und/oder andere Metalle oder Bestandteile enthalten, wobei einzelne Bestandteile, wie z. B. Nickel auf galvanischem Wege auf die Oberfläche der Chrom-Eisen-Legierung aufgebracht sein können oder direkt in die Chrom-Eisen-Legierung eingebunden sein können. Das in der DE-OS 43 09 500 beschriebene Heißtauchverfahren muß bei Verwendung der im Rahmen der Erfin­ dung vorgesehenen Beschichtung geringfügig geändert werden, um den hierbei geforderten höheren Temperaturen Rechnung zu tragen. Zinn schmilzt bei etwa 232°C und Blei bei etwa 328°C. Bei dem bekannten Verfahren hat das Beschichtungsmetall einen großen Zinnanteil, so daß seine Schmelztemperatur bei 232°C liegt. Bei dem erfindungsgemäßen Verbundwerkstoff nimmt Zink den größten Anteil der Beschichtungslegierung ein. Da Zink bei etwa 420°C schmilzt, liegt der Schmelzpunkt der Zinn-Zink-Beschichtung ebenfalls in der Nähe von 420°C, also bei einer wesentlich höheren Temperatur als bei dem Verfahren nach der DE-OS 43 09 500. Um diesen höheren Temperaturen Rechnung zu tragen, muß ein entsprechend temperaturbeständiger Beschichtungstrog verwendet werden. Außerdem kann es notwendig sein, die Zeit zum Abkühlen der Zinn-Zink-Beschichtung zu verlängern.
Das in der DE-OS 43 09 500 beschriebene Heißtauchverfahren kann im übrigen nicht nur zum Aufbringen der Zinn-Zink-Beschichtung auf rostfreien Stahl verwendet werden, sondern auch für die Be­ schichtung anderer für Baumaterialien verwendeten Basismetalle, wie beispielsweise Kohlenstoffstahl, Aluminium, Kupfer, Bronze usw.
Die Zinn-Zink-Beschichtung für den erfindungsgemäßen Verbund­ werkstoff kann auch weitere metallische Legierungsbestandteile in geringen Mengen enthalten, womit die physikalischen Eigen­ schaften der Beschichtung verändert werden können. In bevorzug­ ter Ausgestaltung der Erfindung sind der Zinn-Zink-Beschichtung Wismut und/oder Antimon als weitere Legierungsbestandteile hin­ zugefügt, wodurch eine Kristallisation des Zinns auch bei kalter Witterung sicher verhindert wird und die Festigkeit der Be­ schichtung erhöht wird. Bei Kristallisation des Zinns kann die Haftung zwischen der Zinn-Zink-Beschichtung und dem Basismate­ rial geschwächt werden, so daß es zu einem Abblättern der Be­ schichtung kommen kann. Durch die Zugabe von geringen Mengen von Wismut und/oder Antimon kann dies zuverlässig vermieden werden. Wismut und/oder Antimon können auch in größeren Anteilen in der Beschichtung enthalten sein, wodurch deren Härte und Stabilität weiter vergrößert und die Abriebbeständigkeit der Beschichtung verbessert wird. Der Wismutanteil in der Beschichtung liegt im Bereich zwischen 0,0 und 1,7 Gew.-%, während der Anteil an Anti­ mon zwischen 0,0 und 7,5 Gew.-% beträgt. Vorzugsweise werden Antimon und/oder Wismut in einer Menge zwischen 0,01 und 0,5 Gew.-% der Beschichtung zugesetzt. Diese Mengenanteile reichen aus, um eine Kristallisation des Zinns bei niedrigen Tempera­ turen zu verhindern. Es wird angenommen, daß der hohe Anteil von Zink in der Beschichtung ebenfalls dazu beiträgt, das Zinn zu stabilisieren und dessen Kristallisation zu unterdrücken. Eine Zugabe von Antimon und/oder Wismut in Mengenanteilen oberhalb 0,5 Gew.-% dient in erster Linie dazu, die metallische Beschich­ tung zu härten oder zu festigen. Auch geringe Mengen der Metal­ le Eisen und/oder Kupfer, können der Beschichtung zugesetzt werden, um diese zu festigen oder ihre Biegsamkeit zu verbes­ ern. Der Anteil dieser anderen Metalle ist nur gering und beträgt für Eisen bis zu 0,1% und für Kupfer nicht mehr als 2 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 1 Gew.-% der Beschichtung.
Besonders vorteilhaft ist es, wenn die zu beschichtenden metal­ lischen Baumaterialien, insbesondere Dachdeckmaterialien, vor dem Aufbringen der im Rahmen der Erfindung vorgesehenen Zinn- Zink-Beschichtung mit einer Nickel-Sperrschicht versehen werden, die sich galvanisch auf das Basismetall aufbringen läßt. Obwohl die Zinn-Zink-Beschichtung einen ausgezeichneten Schutz gegen den Angriff der meisten korrosionsverursachenden Elemente und Verbindungen bietet, können manche Elemente oder Verbindungen, wie z. B. Chlor, die Beschichtung im Einzelfall durchdringen und die Oberfläche des Basismetalls angreifen und oxydieren, wobei die Bindung zwischen Basismetall und Beschichtung geschwächt wird. Es hat sich gezeigt, daß die Nickel-Sperrschicht eine für derartige Elemente oder Verbindungen praktisch undurchdringliche Schutzschicht bildet, auch wenn diese Elemente und/oder Verbin­ dungen dazu in der Lage sind, die Zinn-Zink-Beschichtung zu durchdringen. Da es nur sehr wenige Verbindungen und/oder Ele­ mente gibt, die die Zinn-Zink-Beschichtung zu durchdringen in der Lage sind, reicht es aus, wenn die Dicke der Nickel-Sperr­ schicht nur gering ist. Die Zinn-Zink-Beschichtung und die zwi­ schen dieser und dem Basismetall angeordnete dünne Nickel-Sperr­ schicht ergänzen sich ausgezeichnet und bilden zusammen einen besonders guten Korrosionsschutz für das Baumaterial.
Wie erwähnt, kann die Zinn-Zink-Beschichtung für den erfindungs­ gemäßen Verbundwerkstoff auf viele unterschiedliche Basismetalle aufgebracht werden. Die am meisten verbreiteten und bevorzugt vorgesehenen Metalle sind dabei Kohlenstoffstahl bzw. Baustahl und nichtrostender Stahl. Diese Metalle werden zweckmäßig vor dem Beschichten vorbehandelt, um deren Oberfläche zu reinigen und um Oxide von deren Oberfläche zu entfernen, so daß eine be­ sonders stabile Verbindung zwischen dem Basismaterial und der Zinn-Zink-Beschichtung erreicht wird. In jedem Fall empfiehlt es sich, das Basismetall bzw. das hieraus bestehende Baumaterial mit der vorgenannten dünnen Nickelschicht zu plattieren, bevor die Zinn-Zink-Beschichtung aufgebracht wird. Vorzugsweise wird die Nickelschicht elektrolytisch aufgebracht, wobei die Dicke der Nickelschicht zweckmäßig nicht mehr als 8 um beträgt und vorzugsweise im Bereich zwischen 1 und 3 um liegt. Die Verbin­ dung zwischen der Zinn-Zink-Beschichtung und der Nickel-Sperr­ schicht ist erstaunlich fest und haltbar und verhindert, daß die Zinn-Zink-Beschichtung vom Basismetall abblättert, insbesondere auch dann, wenn dieses bzw. das Baumaterial während seiner Ver­ arbeitung verformt oder gebogen wird. Das Aufbringen der Nickel- Sperrschicht auf das Baumaterial ist insbesondere auch dann vor­ teilhaft, wenn das Baumaterial in einer Umgebung eingesetzt wird, wo mit verhältnismäßig hohen Konzentrationen an Fluor, Chlor und/anderen Halogenen gerechnet werden muß. Zwar verrin­ gert bereits die Zinn-Zink-Beschichtung den Korrosionsangriff von Halogenen bei metallischen Baumaterialien in beträchtlichem Umfang. Es hat sich jedoch gezeigt, daß dieser Korrosionsangriff durch die dünne Nickel-Sperrschicht zwischen dem Baumaterial und der Zinn-Zink-Beschichtung noch weiter deutlich verringert wer­ den kann.
Das mit der Beschichtung versehene Basismetall, d. h. der erfin­ dungsgemäße metallische Verbundwerkstoff, wie z. B. ein Dachbe­ lagblech, kann leicht verformt und geschnitten werden, um die gewünschte Form und Größe zu erhalten und es kann auch leicht an der Baustelle mit anderen Teilen verbunden werden, ohne daß hierbei die Beschichtung aufbricht, abblättert oder absplittert. Mit der Zinn-Zink-Beschichtung versehene erfindungsgemäße Dach­ belagbleche können zu Dachpfannen od. dgl. vorgeformt werden und beim Dachdecken leicht mittels Preßfalzen oder durch Verlöten zusammengefügt werden, wobei die Nähte oder Falze die wasser­ dichte Verbindung zwischen den Pfannen sicherstellen. Die Ge­ fahr, daß bei Verformungsarbeiten od. dgl. vor Ort, d. h. an der Baustelle, die Zinn-Zink-Beschichtung von dem Basismetall ab­ bricht oder abblättert, besteht nicht. Die Menge an Zink ist im übrigen in der Zinn-Zink-Beschichtung so eingestellt, daß diese nicht zu starr und brüchig ist.
Wie erwähnt, ist die Zinn-Zink-Beschichtung eine 2-Phasen-Me­ tallbeschichtung von hoher Korrosionsbeständigkeit, die bei einem Zinkanteil von 65 Gew.-% oder mehr in der Legierung deut­ lich besser ist als bei einer Beschichtung, deren Hauptbestand­ teil Zinn ist. Die Ursache für diese physikalische Erscheinung der erhöhten Korrosionsbeständigkeit aufgrund der Zugabe von Zink zum Zinn ist unbekannt. Es hat sich jedoch gezeigt, daß durch die Zugabe von Zink zum Zinn die 2-Phasen-Metallbeschich­ tung eine Korrosionsbeständigkeit erhält, die über die Bestän­ digkeit von Zinnbeschichtungen hinausgeht und in manchen Fällen sogar besser ist als die Korrosionsbeständigkeit der Ternebe­ schichtungen mit großem Bleianteil. Wie erwähnt, können der Zinn-Zink-Beschichtung weitere Metalle oder Legierungsbestand­ teile in geringen Mengen zugesetzt werden, um die physikalischen Eigenschaften der 2-Phasen-Schutzschicht aus Zinn und Zink zu verändern. Derartige Sekundär-Legierungsmetalle nehmen in erster Linie Einfluß auf die Festigkeit der Beschichtung und haben auf deren Korrosionsbeständigkeit praktisch keinen Einfluß. Die im Rahmen der Erfindung vorgesehene Zinn-Zink-Beschichtung kann gleichermaßen auf Baumaterialien aus Kohlenstoffstahl wie auch aus nichtrostendem Stahl aufgebracht werden, und zwar vorzugs­ weise durch das an sich bekannte Heißtauchverfahren. Es ist aber auch möglich sich eines anderen Beschichtungsverfahrens zu be­ dienen, beispielsweise einem Luftbürsten-Streichverfahren oder aber einem Elektroplattierverfahren. Die Zinn-Zink-Beschichtung kann im übrigen auch auf andere Basismetalle, wie z. B. auf Kupfer, Bronze, Zinn, Titan usw. aufgetragen werden. In jedem Fall ist die Verbindung zwischen der Zinn-Zink-Beschichtung und dem Basismetall außergewöhnlich stabil.
Die Oberflächen von metallischen Dachdeckmaterialien und anderen Baumaterialien können vor ihrer Beschichtung vorbehandelt wer­ den, um die Verbindung zwischen der Zinn-Zink-Beschichtung und dem Basismetall weiter zu verbessern. So ist es z. B. möglich, die Oberfläche von rostfreiem Stahl vorab zu beizen oder zu de­ kapieren, was zu einer noch besseren Haftung der Beschichtung am rostfreien Stahl führt. Vorzugsweise wird hierzu ein Beizverfah­ ren verwendet, wie es in der DE-OS 43 09 500 angegeben ist.
Unter einer 2-phasigen Metallbeschichtung ist hier zu verstehen, daß die Beschichtung im wesentlichen aus zwei Hauptlegierungsbe­ standteilen, nämlich Zink und Zinn besteht. Dabei ist die Zink­ menge in der metallischen Beschichtung auf höchstens 85 Gew.-% beschränkt, so daß die Beschichtung biegsam bleibt und z. B. auch bei Dachabdeckungen verwendet werden kann, deren einzelne Dach­ pfannen od. dgl. mittels Pressenfalzen zusammengefügt werden. Es hat sich herausgestellt, daß bei Verwendung der vergleichsweise hohen Gewichtsanteile von Zink die Zinn-Zink-Legierung nicht zu starr oder zu brüchig ist, so daß das damit beschichtete Bauma­ terial verformt oder gebogen werden kann, ohne daß die Beschich­ tung bricht oder aufblättert. Bisher wurde angenommen, daß ein Zinkanteil oberhalb 30 Gew.-% in einer Zinn-Zink-Beschichtung diese starr und brüchig machen würde, was zu einem Brechen der Beschichtung bei Verformung des beschichteten Materials führen würde. Umfangreiche Untersuchen haben aber gezeigt, daß auch Le­ gierungen mit mehr als 30, 50 und sogar mit mehr als 65 Gew.-% Zink und im übrigen Zinn eine ausreichend dehnbare metallische Beschichtung erlauben, die beim Biegen oder sonstigen Verformen des damit beschichteten Materials nicht bricht oder abblättert. Es wird angenommen, daß bestimmte Eigenschaften der metallischen 2-Phasen-Legierung aus Zinn und Zink die Kennwerte von Zink be­ züglich seiner Streckgrenze, Steifigkeit u. dgl. verändern und so ein Dehnen der Zinn-Zink-Beschichtung bzw. ein Biegen des damit beschichteten Materials möglich wird. Der Zinngehalt liegt, wie erwähnt, zwischen 15 und 35 Gew.-%; er beträgt vorzugsweise etwa 20 Gew.-%.
Zusätzlich zu der überraschenden Dehnbarkeit der im Rahmen der Erfindung vorgesehenen Zinn-Zink-Beschichtung hat sich gezeigt, daß diese Beschichtung dennoch eine gute Korrosionsbeständigkeit aufweist, die vergleichbar ist von anderen Zinn-Zink-Beschich­ tungen mit größerem Zinnanteil. Darüber hinaus konnte festge­ stellt werden, daß die erfindungsgemäße Beschichtung mit einem Zinkgehalt von 65 bis 85 Gew.-% eine Farbe annimmt, die der Farbe von verwitterter Terne weitgehend entspricht und die bis­ lang mit anderen Korrosionsschutzbeschichtungen nicht erreicht werden konnte, sofern das Baumaterial nicht zusätzlich einen Anstrich erhielt. Die erdfarben-graue Oberfläche der Beschich­ tung des erfindungsgemäßen Verbundwerkstoffs hat eine wesentlich geringere Reflektivität als eine Beschichtung, die im wesent­ lichen aus Zinn besteht oder auch einer noch nicht verwitterten Ternebeschichtung. Die geringe Reflektivität der Oberfläche die­ ser Beschichtung ermöglicht es, die so beschichteten Baumateri­ alien praktisch unmittelbar nach ihrer Herstellung, also ohne Zwischenlagerung, auch bei Einrichtungen zu verwenden, die Ma­ terialien mit nur geringen Reflektionseigenschaften erfordern.
Im folgenden werden einige Zusammensetzungen der für den erfin­ dungsgemäßen Verbundwerkstoff vorgesehenen 2-Phasen-Zinn-Zink- Metallbeschichtung angegeben:
Wie erwähnt, besteht diese Zinn-Zink-Beschich­ tung vorzugsweise aus 65 bis 85 Gew.-% Zink, 0 bis 0,5 Gew.-% Antimon, 0 bis 0,5 Gew.-% Wismut, 15 bis 35 Gew.-% Zinn und zweckmäßig weniger als 0,01 Gew.-% Blei.
Die Dicke der Zinn-Zink-Beschichtung kann unterschiedlich ge­ wählt werden und hängt von der Umgebung ab, in der das Baumate­ rial verwendet werden soll. Die Zinn-Zink-Beschichtung hat aus­ gezeichnete korrosionsbeständige Eigenschaften, die besser sind als diejenigen von reinen Zinnbeschichtungen. Die Beschichtung kann in einer Dicke zwischen 0,025 und 1,27 mm aufgetragen wer­ den. Vorzugsweise wird die Beschichtung im Heißtauchverfahren aufgetragen und hat eine Dicke zwischen 0,025 und 0,05 mm. Es hat sich gezeigt, daß eine derartige Schichtdicke ausreichend ist, um eine Korrosion des erfindungsgemäßen metallischen Bauma­ terials in praktisch allen Umgebungen wirksam zu verhindern oder deutlich zu vermindern. Beschichtungen mit Dicken, die größer sind als 0,05 mm können bei besonders aggressiven Umgebungen ver­ wendet werden, um zusätzlichen Korrosionsschutz zu erhalten.
Die Zinn-Zink-Beschichtung kann mit bekannten Bleiloten oder auch mit bleifreien Loten gelötet werden. Vorzugsweise werden bleifreie Lote verwendet, um Bedenken auszuräumen, die bei der Verwendung von Blei bestehen.

Claims (11)

1. Metallischer Verbundwerkstoff, insbesondere für Dachbeläge, Fassadenverkleidungen und andere Baumaterialien, mit einem Basismetall, das mit einer korrosionsbeständigen Metallbe­ schichtung versehen ist, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Metallbeschichtung folgende Le­ gierungsbestandteile (in Gew.%) aufweist: Zinn|15-35% Zink 65-85% Wismut 0,0-1,7% Antimon 0,0-7,5% Eisen 0,0-0,1% Blei 0,0-0,05% Kupfer 0-2%
2. Verbundwerkstoff nach Anspruch 1, dadurch ge­ kennzeichnet, daß der Bleianteil in der Me­ tallbeschichtung kleiner ist als 0,01 Gew.%
3. Verbundwerkstoff nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß das Basismetall Kohlen­ stoffstahl ist.
4. Verbundwerkstoff nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß das Basismetall nicht rostender Stahl ist.
5. Verbundwerkstoff nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß das Basismetall aus Kupfer besteht.
6. Verbundwerkstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 5, da­ durch gekennzeichnet, daß die Dicke der Metallbeschichtung zwischen 0,025 und 1,27 mm beträgt.
7. Verbundwerkstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6, da­ durch gekennzeichnet, daß zwischen dem Basismetall und der Metallbeschichtung eine dünne Nickel- Sperrschicht angeordnet ist.
8. Verbundwerkstoff nach Anspruch 7, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Dicke der Nickel-Sperr­ schicht höchstens 8 µm beträgt.
9. Verbundwerkstoff nach Anspruch 7 oder 8, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Nickel-Sperrschicht eine galvanisch auf das Basismetall aufgetragene Elektroplattier­ schicht ist.
10. Verfahren zum Herstellen eines metallischen Verbundwerkstoffs nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, wobei ein Me­ tallblech in einem die Legierungsbestandteile der Metallbe­ schichtung enthaltenden Schmelzbad beschichtet wird, da­ durch gekennzeichnet, daß das Metall­ blech in dem Schmelzbad, enthaltend mindestens 15 Gew.% Zinn, mindestens 65 Gew.% Zink und höchstens 0,01 Gew.% Blei solange eingetaucht wird, bis seine Metallbeschichtung eine Dicke von mindestens 0,025 bis 1,27 mm beträgt.
11. Verwendung des metallischen Verbundwerkstoffs nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 für metallisches Baumaterial, wobei die Oberfläche der Metallbeschichtung oxidiert ist.
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6652990B2 (en) * 1992-03-27 2003-11-25 The Louis Berkman Company Corrosion-resistant coated metal and method for making the same
US6861159B2 (en) 1992-03-27 2005-03-01 The Louis Berkman Company Corrosion-resistant coated copper and method for making the same
US6080497A (en) * 1992-03-27 2000-06-27 The Louis Berkman Company Corrosion-resistant coated copper metal and method for making the same
US6794060B2 (en) 1992-03-27 2004-09-21 The Louis Berkman Company Corrosion-resistant coated metal and method for making the same
US5429882A (en) * 1993-04-05 1995-07-04 The Louis Berkman Company Building material coating
US5597656A (en) * 1993-04-05 1997-01-28 The Louis Berkman Company Coated metal strip
US5491036A (en) * 1992-03-27 1996-02-13 The Louis Berkman Company Coated strip
US5401586A (en) * 1993-04-05 1995-03-28 The Louis Berkman Company Architectural material coating
KR100666717B1 (ko) 2002-09-10 2007-01-11 신닛뽄세이테쯔 카부시키카이샤 외관이 우수한 Sn계 금속 도금 강판 및 그 제조 방법
US7931988B2 (en) 2007-10-05 2011-04-26 Powergenix Systems, Inc. Tin and tin-zinc plated substrates to improve Ni-Zn cell performance
MX2018012984A (es) * 2016-05-10 2019-07-04 Mitsubishi Materials Corp Material de terminal de cobre estañado, terminal, y estructura de parte de extremo de cable electrico.

Family Cites Families (73)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4015A (en) 1845-04-26 Hand-loom for weaving figured fabrics
US84205A (en) * 1868-11-17 Improved sheet-metal roofing
US84206A (en) * 1868-11-17 Improvement in oscillating- steam-engines
US1156169A (en) * 1908-06-15 1915-10-12 Duplex Metallic Company Alloy-surfaced metal.
US1989925A (en) * 1931-08-24 1935-02-05 American Rolling Mill Co Process of treating galvanized sheets
FR746337A (fr) * 1932-02-17 1933-05-26 France Etat Alliage protecteur de l'acier contre la corrosion
US2258327A (en) * 1937-04-24 1941-10-07 Andrew A Kramer Coated metallic sheet
GB528558A (en) * 1939-05-19 1940-10-31 Colin Duncombe Abell Improvements in or relating to processes for treating metals to provide a coating or film thereon
US2210593A (en) * 1939-07-31 1940-08-06 Bohn Aluminium & Brass Corp Bearing alloy
GB546179A (en) * 1941-01-10 1942-07-01 Victor Alexander Lowinger Improvements in and relating to processes for the coating of metals
US2374926A (en) * 1941-10-11 1945-05-01 Colin G Fink Process of coating with tin or other metals
GB581604A (en) * 1943-12-10 1946-10-18 Victor Alexander Lowinger Improvements in the treatment of cast iron for the reception of tin coatings thereon
US2533048A (en) * 1947-07-30 1950-12-05 Tennessee Coal Iron And Railro Process of hot dip tinning
US2703766A (en) * 1951-01-25 1955-03-08 Armco Steel Corp Process of continuously galvanizing with control of spangle and corrosion
US2806622A (en) * 1955-10-07 1957-09-17 Int Harvester Co Fuel tank and baffle assembly
US3012310A (en) * 1955-10-28 1961-12-12 Colorado Fuel & Iron Corp Bridge wire and method of making same
GB796128A (en) * 1956-12-13 1958-06-04 Husqvarna Vapenfabriks Ab Sintered metal objects and the manufacture thereof
US3058856A (en) * 1958-05-16 1962-10-16 United States Steel Corp Method of making tin-plate
BE621382A (de) * 1962-06-06
GB1074852A (en) * 1963-12-18 1967-07-05 Licentia Gmbh An electric current conductor for instance a contact
US3231127A (en) * 1963-12-18 1966-01-25 American Can Co Alloy coated steel article
GB1040916A (en) * 1964-08-14 1966-09-01 Richard Thomas & Baldwins Ltd Treatment of galvanized sheets
FR1457769A (fr) * 1964-10-13 1966-01-24 United States Steel Corp Procédé perfectionné pour fabriquer du fer-blanc
FR1584717A (de) * 1966-09-30 1970-01-02
DE1621339A1 (de) * 1967-04-29 1971-06-03 Siemens Ag Verfahren zum Herstellen von mit Zinn oder einer ueberwiegend zinnhaltigen Legierung ueberzogenem Kupferdraht,insbesondere Kupferschaltdraht,durch Feuermetallisieren
FR2052324A5 (de) * 1969-04-15 1971-04-09 Furukawa Electric Co Ltd
US3630792A (en) * 1969-04-28 1971-12-28 Cominco Ltd Process for the production of colored coatings
US3791801A (en) * 1971-07-23 1974-02-12 Toyo Kohan Co Ltd Electroplated steel sheet
JPS5235016B2 (de) * 1972-09-29 1977-09-07
JPS5214803B2 (de) * 1972-11-16 1977-04-25
US3962501A (en) * 1972-12-15 1976-06-08 Nippon Steel Corporation Method for coating of corrosion-resistant molten alloy
US3966564A (en) * 1974-01-07 1976-06-29 Whyco Chromium Company Inc. Method of electrodepositing an alloy of tin, cobalt and a third metal and electrolyte therefor
US4015950A (en) * 1974-01-29 1977-04-05 Agence Nationale De Valorisation De La Recherche (Anvar) Surface treatment process for steels and article
AR207781A1 (es) * 1974-07-22 1976-10-29 Armco Steel Corp Articulo de acero aplomado y un metodo para producirlo
FR2281995A1 (fr) * 1974-08-14 1976-03-12 Anvar Perfectionnements apportes aux procedes de traitement de surface des aciers inoxydables
FR2306275A1 (fr) * 1975-04-02 1976-10-29 Garphytte Bruk Ab Procede de fabrication de cables et de fils elastiques en acier au carbone presentant une resistance a la corrosion amelioree
JPS5856758B2 (ja) * 1975-12-17 1983-12-16 ミツイアナコンダドウハク カブシキガイシヤ ドウハクヒヨウメンシヨリホウホウ
US4202921A (en) * 1976-02-24 1980-05-13 Aktiebolaget Garphytte Bruk Process for the preparation of rope and spring wire of carbon steel with an improved corrosion resistance
FR2366376A1 (fr) * 1976-10-01 1978-04-28 Dreulle Noel Alliage destine a la galvanisation au trempe d'aciers, y compris aciers contenant du silicium, et procede de galvanisation adapte a cet alliage
FR2374432A1 (fr) * 1976-12-17 1978-07-13 Vallourec Procede d'enduction, en particulier d'etamage, d'un produit en acier
DE2713196C3 (de) * 1977-03-25 1979-11-15 Vereinigte Zinkwerke Gmbh, 5190 Stolberg Zinnlegierung für Zinngerät sowie Verfahren zur Herstellung der Legierung
SE415577B (sv) * 1977-09-15 1980-10-13 Magnusson H H Produkter Sett och elektrolyt for att fobereda en stalyta for lackering
CA1129804A (en) * 1977-11-11 1982-08-17 Masayoshi Usui Anticorrosive overlap-coated iron or steel material
JPS55122842A (en) * 1979-03-12 1980-09-20 Fujitsu Ltd Electrical contact material
US4333215A (en) * 1979-06-18 1982-06-08 Gould Inc. Bearing material and method of making
US4357027A (en) * 1979-06-18 1982-11-02 International Harvester Co. Motor vehicle fuel tank
DE2937188A1 (de) * 1979-09-14 1981-03-19 Norddeutsche Affinerie, 2000 Hamburg Plattierverfahren
DE3201475A1 (de) * 1981-05-22 1982-12-09 Hermann Huster GmbH & Co, 5800 Hagen Verfahren zum feuerverzinken metallischer werkstuecke
JPS5848694A (ja) * 1981-09-16 1983-03-22 Nippon Steel Corp アルコ−ルを含有もしくはアルコ−ル系燃料容器用Sn−Zn系合金電気メツキ鋼板
JPS5864498A (ja) * 1981-10-13 1983-04-16 Matsushita Electric Ind Co Ltd 熱交換器用表面処理材
GB2117414B (en) * 1982-03-26 1985-11-13 Usui Kokusai Sangyo Kk Ferrous substrates hot dip coated with lead alloy
JPS5941430A (ja) * 1982-08-31 1984-03-07 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 防汚金属材料
JPS5996238A (ja) * 1982-11-22 1984-06-02 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 防汚金属材料
US4814049A (en) * 1983-06-24 1989-03-21 Tektronic, Inc. Plating bath composition for copper-tin-zinc alloy
FR2554831B1 (fr) * 1983-11-15 1993-08-13 Thomson Csf Procede de depot d'un revetement protecteur sur des pieces metalliques
JPS60208465A (ja) * 1984-04-02 1985-10-21 Shinko Kosen Kogyo Kk オ−ステナイト系ステンレス鋼のめっき条鋼体およびその製造方法
JPS62116759A (ja) * 1985-11-13 1987-05-28 Hitachi Cable Ltd 耐変色性溶融錫めつき線
US4778733A (en) * 1986-07-03 1988-10-18 Engelhard Corporation Low toxicity corrosion resistant solder
US4885215A (en) * 1986-10-01 1989-12-05 Kawasaki Steel Corp. Zn-coated stainless steel welded pipe
JPH0811820B2 (ja) * 1986-12-15 1996-02-07 ダイセル化学工業株式会社 鉄系二次加工品用メツキ剤
JPS63290292A (ja) * 1987-05-20 1988-11-28 Nippon Steel Corp 耐錆性、溶接性に優れた薄Snメツキ鋼板の製造方法
US4758407A (en) * 1987-06-29 1988-07-19 J.W. Harris Company Pb-free, tin base solder composition
US4806309A (en) * 1988-01-05 1989-02-21 Willard Industries, Inc. Tin base lead-free solder composition containing bismuth, silver and antimony
US4879096A (en) * 1989-04-19 1989-11-07 Oatey Company Lead- and antimony-free solder composition
JPH0647711B2 (ja) * 1989-05-09 1994-06-22 住友金属工業株式会社 溶接鋼構造物の溶融亜鉛めっき方法
JP2952266B2 (ja) * 1990-01-30 1999-09-20 日新製鋼株式会社 屋根・外装用材料
JP2517169B2 (ja) * 1990-10-09 1996-07-24 新日本製鐵株式会社 溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法
JPH04214848A (ja) * 1990-12-14 1992-08-05 Kowa Kogyosho:Kk 溶融亜鉛メッキ被覆物及び溶融亜鉛メッキ方法
KR930019848A (ko) * 1992-01-04 1993-10-19 존 알. 코렌 내후성 박편 지붕재료 및 제조방법
US5314758A (en) * 1992-03-27 1994-05-24 The Louis Berkman Company Hot dip terne coated roofing material
US5401586A (en) * 1993-04-05 1995-03-28 The Louis Berkman Company Architectural material coating
US5354624A (en) * 1992-07-15 1994-10-11 The Louis Berkman Company Coated copper roofing material
GB2276887B (en) * 1993-04-05 1997-12-10 Berkman Louis Co Coated metal

Also Published As

Publication number Publication date
FR2714677A1 (fr) 1995-07-07
DE4411308A1 (de) 1995-07-06
FR2714677B1 (fr) 1996-04-12
JP2850193B2 (ja) 1999-01-27
US5470667A (en) 1995-11-28
JPH07207841A (ja) 1995-08-08
US5401586A (en) 1995-03-28

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