EP0576733A1 - Mehrlagenrohr aus Metall und Verfahren zu dessen Herstellung - Google Patents
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- EP0576733A1 EP0576733A1 EP92122000A EP92122000A EP0576733A1 EP 0576733 A1 EP0576733 A1 EP 0576733A1 EP 92122000 A EP92122000 A EP 92122000A EP 92122000 A EP92122000 A EP 92122000A EP 0576733 A1 EP0576733 A1 EP 0576733A1
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- Y10S138/06—Corrosion
Definitions
- the invention relates to a multilayer pipe made of metal, in particular for brake lines of motor vehicles, which is produced from a flat steel strip by winding or round forming and subsequent soldering by means of a solder layer applied to the steel strip at least on one side.
- the invention further relates to a method for producing a multilayer pipe made of metal, in particular for brake lines of motor vehicles, in which a steel strip provided with a solder layer on at least one side is wound like a screw or deformed and then soldered to a pressure-tight pipe by heating to a temperature above the solder melting temperature .
- Multi-layer pipes made of metal which are produced from a flat steel strip by winding or round forming, are used in particular in the motor vehicle industry and there in particular as brake lines for motor vehicles. Another application of such pipelines is e.g. for pipes for chillers.
- DE-B 854 608 discloses a multilayer pipe which is helically wound and soldered from a strip steel, in which the binding metal between the steel layers lying one on top of the other is known a copper layer is used, which is previously galvanically applied to the steel strip.
- problems have been associated with this tube production technique, which has been known for a long time, since such tubes have only insufficient corrosion resistance.
- These pipes therefore have decisive disadvantages, in particular with regard to their use for brake lines in motor vehicles. Because brake lines in particular are exposed to strong corrosive influences such as road dirt, moisture and salt solutions. In addition, brake lines are subject to strong vibrations.
- Multi-layer pipes were then significantly improved by providing them with zinc coatings.
- olive-chromated and liquid plastic-coated pipes were also introduced over the years.
- the steel alloy proposed in this patent has a proportion of 2 to 2.5% molybdenum and a proportion of at most 2% manganese.
- a copper layer is used as the soldering material, which is treated according to a special soldering process that precisely adheres to time and temperature limits. So the tube is first heated to 1000 ° C and then slowly heated in a further process step up to the melting temperature of the copper solder. In a third process stage, the metallurgical connection between the copper solder and the steel strip takes place, this phase not to exceed a period of 20 seconds. Adherence to these precisely specified process parameters is necessary in order to avoid the grain boundary diffusion of the solder material that is feared in soldering processes. If such a diffusion occurs, it can lead to the so-called
- Solder breakage can occur and the pipe can leak. Adhering to the short warm-up times is extremely difficult due to the good thermal conductivity of the pipes and the high production speeds of 100 to 200 m / min. The grain boundary diffusion of the copper also leads to a considerable reduction in the corrosion resistance of the pipe.
- the invention has for its object to develop a multilayer pipe made of metal, and in particular a multilayer pipe for brake lines of motor vehicles so that leaks and corrosion are avoided as far as possible. Furthermore, a method suitable for producing such a multilayer pipe is to be developed.
- the solder layer consists of a copper alloy with a melting temperature of below 1020 ° C., preferably below 1000 ° C.
- Such a multilayer pipe can be processed at lower temperatures than the known multilayer pipes, so that the dreaded grain boundary diffusions of the solder in the area of the surface of the steel strip are avoided. In this way, there is no tendency to solder breakage and thus to leaks in the pipeline. Furthermore, the corrosion resistance of the material is increased, since the intergranular diffusion of copper in the steel also reduces the risk of corrosive influences. To significantly reduce intergranular copper diffusions, it is sufficient to use a copper alloy whose melting temperature is below 1020 ° C. Here it is an additional advantage if a melting temperature of 1000 ° C is not exceeded.
- the Cu solder layer is alloyed with 13 to 15% tin.
- the soldering temperature is then around 800 ° C.
- the copper alloy can also be alloyed with zinc, a proportion of 32.5 to 37% being sought, corresponding to a soldering temperature of around 900 ° C.
- the soldering temperature is then around 1000 ° C.
- the multilayer pipes are corrosion-resistant in most media, but corrosion can occur under certain conditions even when using stainless steel. With a further development of the multilayer pipe, it is therefore proposed to provide it with an additional corrosion-preventing coating.
- this corrosion-preventing coating consists of a plastic with chromated aluminum pigments dispersed therein.
- the corrosion-preventing coating consists of a zinc-aluminum layer.
- the steel strip is preferably made of alloyed stainless steel with a manganese content of at least 2%. It is also proposed that the steel strip be made of alloyed stainless steel with a nickel content of at most 10.5%.
- the steel strip is first pretreated after an electrolytic degreasing in a nickel flash bath or a copper pickle and then coated with a copper alloy, the melting temperature of which is preferably below 1020 ° C. below 1000 ° C, and that the steel strip is coated with an aluminum-containing corrosion-preventing layer after the subsequent winding or round forming and heating to the melting temperature.
- the steel strip is galvanically coated with the copper alloy in a bath containing cyanide, tin and copper ions or zinc and copper ions.
- the solder layer be applied to the front of the steel strip with a thickness of 4 to 6 ⁇ m and to the back of the steel strip with a thickness of 0.5 to 1.5 ⁇ m becomes.
- the multi-layer pipe shown in the drawing consists of a steel strip 1 shown in rolled-out state in FIG. 1, which is rolled up by means of a winding process in such a way that a two-layered pipe is located at each point of the multi-layer pipe Steel layer results, as shown in Figures 2 and 3.
- the prepared steel strip 1 according to FIG. 1 is coated on all sides by a solder layer 2, so that the solder of the solder layer 2 is also between the individual layers of the steel strip 1 in the rolled-up state. By melting this solder after the winding process, a pressure-tight seal of the multilayer pipe is achieved. It is additionally pointed out that the invention can also be used on non-wound, but round-shaped multilayer pipes.
- the solder layer 2 is a thin copper alloy with proportions of tin, zinc or silver and a melting temperature of at most 1020 ° C.
- the thickness of the copper alloy on both sides of the steel strip 1 is different, the upper side 3 of the steel strip 1 shown in FIG. 1 having a layer thickness of 0.5 to 1.5 ⁇ m being significantly thinner than the underside 4 having a layer thickness of 4 up to 6 ⁇ m.
- the upper side 3, which has the thinner solder layer 2 is on the outside.
- the multilayer pipe shown is primarily used as a brake line in motor vehicles. Other areas of application include, for example, pressure lines of refrigeration machines.
- the melting temperature of the copper alloy used is below the melting temperature of pure copper of 1083 ° C. This is achieved by adding alloys to tin, zinc or silver.
- the soldering temperature used in the manufacture of the multi-layer tube should be close to the eutectic point or the eutectic line in order to achieve the greatest possible security for the soldered connection and at the same time damage the steel strip through Avoid grain boundary diffusions of copper.
- the copper alloy is applied to the steel strip before winding, either galvanically, by thermal spraying or by vacuum evaporation. In order to achieve good adhesion of the copper alloy, electrolytic degreasing and activation are carried out either in a nickel flash bath or in a special copper pickle before electroplating. A cyanide bath containing tin and copper ions or zinc and copper ions is used as the galvanic bath.
- the pipe can be provided with a plastic coating in a final process step, which contains chromated aluminum pigments.
- the tube can be coated with a melt in the form of a zinc-aluminum layer and additionally with plastic.
- the multi-layer pipe consists of a stainless steel with a composition of 6.5% manganese 0.5% silicon 16.5% chrome 4.5% nickel 0.1% carbon.
- the steel strips made of this material are processed in a galvanic system after appropriate electrolytic degreasing and activation either in a nickel flash bath or pretreated in a special copper stain so that a deposited bronze alloy adheres excellently.
- a cyanide bath containing tin and copper ions with the following composition is used as the bronze bath: Cu (as potassium copper cyanide) 17-23 g / l Sn (as sodium stannate) 19-25 g / l NaCN (free) 25 - 32 g / l NaOH 10 - 14 g / l temperature 55-58 ° C Current density 3.5 - 6.0
- the layer thickness of the resulting copper alloy is applied differentially, with a layer thickness of approx. 4 ⁇ m on one side and approx. 1 ⁇ m on the other side.
- the alloy layer deposited in this way is used in the subsequent soldering process as a molten solder for the production of the multilayer pipes.
- the soldering temperature is approx. 800 - 820 ° C with a tin content of 13 to 15% within the copper alloy.
- the soldering process is carried out in a reducing gas atmosphere up to 100% hydrogen.
- the pipes soldered in this way are then provided with a plastic coating which contains chromated aluminum pigments.
- the multilayer pipes are thermally treated at approx. 140 to 160 ° C in order to achieve curing with residual elasticity remaining.
- a stainless steel with the following composition is used for the steel strip used: 2.1% manganese 0.5% silicon 17.5% chrome 9.0% nickel 0.025% carbon.
- the steel strips made of this material are in turn pretreated in a galvanic system after appropriate electrolytic degreasing and activation in a nickel flash bath or in a special copper pickle so that a subsequent deposition of a brass alloy adheres excellently.
- a cyanide bath containing zinc and copper ions with the following composition is used as the brass bath: CuCN 25-30 g / l Zn (CN) 2 45-55 g / l NaCN (free) 58 - 89 g / l (NH4) 2CO3 7.5 - 10 g / l temperature 50-65 ° C Current density 4 - 7 A / dm2.
- the layer thickness is applied differentially.
- the soldering temperature is slightly above 902 ° C.
- the copper alloy contains 32.5 - 37% zinc.
- Such an alloy is easy to manufacture by electroplating, even if certain fluctuations in the galvanic deposition of the brass alloy are taken into account. It is advantageous that the fact can be exploited that in the copper-zinc state diagram a eutectical exists which is at 902 ° C lies so that the copper alloy melts at this temperature. Depending on the heat input during soldering, it is necessary that the temperature is slightly above this melting temperature. To avoid unpleasant oxidation phenomena, the soldering process is carried out in an inert hydrogen atmosphere up to 100% hydrogen.
- the multilayer pipes treated in this way are covered with a zinc-aluminum layer and additionally with plastic.
- a stainless steel with the following composition is used: 2.1% manganese 0.5% silicon 17.0% chromium 10.5% nickel 2% molybdenum at most 0.05% carbon.
- These steel strips are coated with a copper-silver alloy. Again, the coating is applied galvanically after appropriate pretreatment. Alternatively, an application can also be achieved by thermal spraying.
- This copper alloy contains approx. 18% silver and has a melting temperature of approx. 1000 ° C.
- the aftertreatment of these multilayer pipes is carried out in accordance with the information in Examples 1 and 2.
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Abstract
Description
- Die Erfindung betrifft ein Mehrlagenrohr aus Metall, insbesondere für Bremsleitungen von Kraftfahrzeugen, das aus einem flachen Stahlband durch Wickeln oder Rundverformung und anschließendes Verlöten mittels einer zumindest einseitig auf dem Stahlband aufgetragenen Lotschicht hergestellt wird.
- Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung eines Mehrlagenrohres aus Metall, insbesondere für Bremsleitungen von Kraftfahrzeugen, bei dem ein zumindest einseitig mit einer Lotschicht versehenes Stahlband schraubenartig gewickelt oder rundverformt wird und anschließend durch Erhitzen auf eine Temperatur oberhalb der Lotschmelztemperatur zu einem druckdichten Rohr verlötet wird.
- Mehrlagenrohre aus Metall, die aus einem flachen Stahlband durch Wickeln oder Rundverformung hergestellt werden, finden insbesondere in der Kraftfahrzeugindustrie und dort speziell als Bremsleitungen für Kraftfahrzeuge Anwendung. Eine weitere Anwendung derartiger Rohrleitungen besteht z.B. bei Rohrleitungen für Kältemaschinen.
- In der DE-B 854 608 ist ein aus einem Bandstahl schraubenlinienförmig gewickeltes und verlötetes Mehrlagenrohr bekannt, bei dem als Bindemetall zwischen den aufeinanderliegenden Stahlschichten eine Kupferschicht verwendet wird, die zuvor galvanisch auf das Stahlband aufgetragen ist. Mit dieser seit langem bekannten Technik der Rohrherstellung sind von Anfang an Probleme verbunden gewesen, da derartige Rohre nur eine unzureichende Korrosionsbeständigkeit besitzen. Damit weisen diese Rohre insbesondere im Hinblick auf die Verwendung für Bremsleitungen von Kraftfahrzeugen entscheidende Nachteile auf. Denn gerade Bremsleitungen sind starken korrosiven Einflüssen, wie etwa dem Straßenschmutz, Feuchtigkeit und Salzlösungen ausgesetzt. Außerdem unterliegen Bremsleitungen starken Erschütterungen.
- Mehrlagenrohre wurden dann dadurch erheblich verbessert, daß man sie mit Zinkauflagen versehen hat. Ferner wurden im laufe der Jahre auch zusätzlich olivchromatierte und mit flüssigem Kunststoff überzogene Rohre eingeführt.
- Insbesondere wurde jedoch auch der Weg beschritten, als Material für die Stahlbänder Edelstähle und insbesondere austenitische Chrom-Nickel-Stähle zu verwenden, wie dies beispielsweise aus der DE 40 10 178 Cl bekannt geworden ist. Die in dieser Patentschrift vorgeschlagene Stahllegierung weist einen Anteil von 2 bis 2,5 % Molybdän und einen Anteil von höchstens 2 % Mangan auf. Als Lötmaterial findet eine Kupferschicht Verwendung, welche nach einem speziellen, Zeit- und Temperaturgrenzen genau einhaltenden Lötverfahren behandelt wird. So wird das Rohr zunächst auf 1000 °C erhitzt und dann in einem weiteren Verfahrensschritt langsam bis zur Schmelztemperatur des Kupferlotes erhitzt. In einer dritten Verfahrensstufe erfolgt die metallurgische Verbindung zwischen dem Kupferlot und dem Stahlband, wobei diese Phase eine Zeitdauer von 20 Sekunden nicht überschreiten darf. Die Einhaltung dieser genau vorgegebenen Verfahrensparameter ist erforderlich, um die bei Lötverfahren gefürchtete Korngrenzendiffusion des Lotwerkstoffes zu vermeiden. Tritt eine derartige Diffusion ein, kann es zum sog.
- Lötbruch kommen und damit zu Undichtigkeiten der Rohrleitung. Die Einhaltung der kurzen Aufwärmzeiten ist allerdings wegen der guten Wärmeleitfähigkeit der Rohre und der hohen Fertigungsgeschwindigkeiten von 100 bis 200 m/min äußerst schwierig. Die Korngrenzendiffusion des Kupfers führt überdies zu einer erheblichen Minderung der Korrosionsbeständigkeit des Rohres.
- Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Mehrlagenrohr aus Metall, und insbesondere ein Mehrlagenrohr für Bremsleitungen von Kraftfahrzeugen so weiterzuentwickeln, daß Undichtigkeiten und Korrosion soweit als möglich vermieden werden. Ferner soll ein zur Herstellung eines derartigen Mehrlagenrohres geeignetes Verfahren entwickelt werden.
- Zur Lösung dieser Aufgabe wird hinsichtlich des Mehrlagenrohres vorgeschlagen, daß die Lotschicht aus einer Kupferlegierung mit einer Schmelztemperatur von unter 1020 °C, vorzugsweise unter 1000 °C, besteht.
- Ein solches Mehrlagenrohr läßt sich bei geringeren Temperaturen verarbeiten als die bekannten Mehrlagenrohre, so daß die gefürchteten Korngrenzendiffusionen des Lotes im Bereich der Oberfläche des Stahlbandes vermieden werden. Auf diese Weise besteht keine Neigung zum Lötbruch und damit zu Undichtigkeiten der Rohrleitung. Ferner wird die Korrosionsbeständigkeit des Werkstoffes erhöht, da mit der Unterbindung interkristalliner Diffusionen des Kupfers in den Stahl auch die Gefahr korrosiver Einflüsse vermindert wird. Zur deutlichen Verringerung interkristalliner Kupferdiffusionen reicht es bereits aus, wenn eine Kupferlegierung verwendet wird, deren Schmelztemperatur unterhalb 1020 °C liegt. Hierbei ist es von zusätzlichem Vorteil, wenn eine Schmelztemperatur von 1000 °C nicht überschritten wird.
- Bei einer ersten Variante der Erfindung ist die Cu-Lotschicht mit 13 bis 15 % Zinn legiert. Die Löttemperatur beträgt dann etwa 800° C. Die Kupferlegierung kann jedoch auch mit Zink legiert sein, wobei ein Anteil von 32,5 bis 37 % angestrebt ist entsprechend einer Löttemperatur von etwa 900° C. Ferner ist es möglich, eine Kupferlegierung mit 18 % Silberanteil zu verwenden. Die Löttemperatur liegt dann bei etwa 1000° C.
- Infolge der Vermeidung einer interkristallinen Kupferdiffusion verhalten sich die Mehrlagenrohre zwar in den meisten Medien korrosionssicher, jedoch können selbst bei der Verwendung von Edelstahl unter bestimmten Bedingungen Korrosionen eintreten. Mit einer Weiterbildung des Mehrlagenrohres wird daher vorgeschlagen, dieses mit einem zusätzlichen korrosionshindernden Überzug zu versehen.
- Gemäß einer ersten Variante besteht dieser korrosionshindernde Überzug aus einem Kunststoff mit darin dispergierten, chromatierten Aluminiumpigmenten.
- Gemäß einer weiteren Variante besteht der korrosionshindernde Überzug aus einer Zink-Aluminium-Schicht.
- Das Stahlband besteht vorzugsweise aus legiertem Edelstahl mit einem Mangan-Anteil von mindestens 2 %. Ferner wird vorgeschlagen, daß das Stahlband aus legiertem Edelstahl mit einem Nickel-Anteil von höchstens 10,5 % besteht.
- Zur Lösung der Aufgabe wird hinsichtlich des Verfahrens vorgeschlagen, daß das Stahlband nach einer elektrolytischen Entfettung zunächst in einem Nickelflash-Bad oder einer Kupferbeize vorbehandelt und anschließend mit einer Kupferlegierung überzogen wird, deren Schmelztemperatur unter 1020° C, vorzugsweise unter 1000° C, beträgt, und daß das Stahlband nach der anschließenden Wicklung oder Rundverformung und Erhitzung auf Schmelztemperatur mit einer aluminiumhaltigen korrosionshindernden Schicht überzogen wird.
- Hierbei ist es von Vorteil, wenn gemäß einer Ausgestaltung des Verfahrens das Stahlband in einem cyanidischen, Zinn- und Kupferionen oder Zink- und Kupferionen enthaltenden Bad galvanisch mit der Kupferlegierung überzogen wird.
- Um während des Lötvorganges eine Tropfenbildung des Lotes zu vermeiden, wird schließlich vorgeschlagen, daß die Lötschicht auf der Vorderseite des Stahlbandes mit einer Dicke von 4 bis 6 µm und auf der Rückseite des Stahlbandes mit einer Dicke von 0,5 bis 1,5 µm aufgetragen wird.
- Weitere Einzelheiten und Vorteile des Gegenstandes der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung der zugehörigen Zeichnung. Darin zeigen:
- Fig. 1
- eine perspektivische Schnittdarstellung eines Stahlbandes zur Herstellung eines Mehrlagenrohres im Ausgangszustand;
- Fig. 2
- in einer teilweise geschnittenen Darstellung ein aus einem Stahlband gewickeltes Mehrlagenrohr und
- Fig. 3
- einen Querschnitt durch das Mehrlagenrohr gemäß Fig. 2.
- Das in der Zeichnung dargestellte Mehrlagenrohr besteht aus einem in Fig. 1 in ausgerolltem Zustand dargestellten Stahlband 1, das mittels eines Wickelverfahrens in der Weise eingerollt wird, daß sich an jeder Stelle des Mehrlagenrohres eine zweilagige Stahlschicht ergibt, wie dies in den Figuren 2 und 3 dargestellt ist. Das vorbereitete Stahlband 1 gemäß Fig. 1 ist allseitig von einer Lotschicht 2 überzogen, so daß sich in eingerolltem Zustand das Lot der Lotschicht 2 auch zwischen den einzelnen Schichten des Stahlbandes 1 befindet. Durch Aufschmelzen dieses Lotes nach dem Wickelvorgang wird eine druckdichte Abdichtung des Mehrlagenrohres erreicht. Es wird ergänzend darauf hingewiesen, daß die Erfindung auch an nicht gewickelten, sondern rundverformten Mehrlagenrohren anwendbar ist.
- Für das Stahlband 1 wird ein niedrig legierter Edelstahl einer später noch anhand von Beispielen erläuterten Zusammensetzung verwendet. Bei der Lotschicht 2 handelt es sich um eine dünne Kupferlegierung mit Anteilen an Zinn, Zink oder Silber und einer Schmelztemperatur von höchstens 1020 °C. Die Dicke der Kupferlegierung auf beiden Seiten des Stahlbandes 1 ist unterschiedlich, wobei die in Fig. 1 dargestellte Oberseite 3 des Stahlbandes 1 mit einer Schichtdicke von 0,5 bis 1,5 µm deutlich dünner ausgebildet ist als die Unterseite 4 mit einer Schichtdicke von 4 bis 6 µm. Bei der Rohrherstellung liegt die die dünnere Lotschicht 2 aufweisende Oberseite 3 außen.
- Das dargestellte Mehrlagenrohr findet in erster Linie als Bremsleitung bei Kraftfahrzeugen Verwendung. Weitere Anwendungsgebiete bestehen beispielsweise bei Druckleitungen von Kältemaschinen.
- Entscheidend ist, daß die Schmelztemperatur der verwendeten Kupferlegierung unterhalb der Schmelztemperatur reinen Kupfers von 1083 °C liegt. Dies wird durch Beimengung von Legierungsanteilen an Zinn, Zink oder Silber erreicht. Hierbei sollte die bei Herstellung des Mehrlagenrohres verwendete Löttemperatur in der Nähe des eutektischen Punktes oder der eutektischen Linie liegen, um eine größtmögliche Sicherheit für die Lötverbindung zu erreichen und zugleich eine Schädigung des Stahlbandes durch Korngrenzendiffusionen des Kupfers zu vermeiden. Der Auftrag der Kupferlegierung auf das Stahlband vor dem Wickeln erfolgt entweder galvanisch, durch thermisches Spritzen oder durch Vakuumbedampfen. Um eine gute Haftung der Kupferlegierung zu erreichen, wird vor dem Galvanisieren eine elektrolytische Entfettung und Aktivierung entweder in einem Nickelflash-Bad oder in einer speziellen Kupferbeize vorgenommen. Als galvanisches Bad wird ein cyanidisches, Zinn- und Kupferionen oder Zink- und Kupferionen enthaltendes Bad benutzt.
- Um das Mehrlagenrohr zusätzlich gegen Korrosion zu schützen, kann in einem letzten Verfahrensschritt das Rohr mit einer Kunststoffbeschichtung versehen werden, die chromatierte Aluminiumpigmente enthält. Alternativ läßt sich das Rohr in einer Nachbehandlung mit einer Schmelze in Form einer Zink-Aluminium-Schicht und zusätzlich mit Kunststoff überziehen.
- Nachfolgend werden drei Ausführungsbeispiele angegeben.
- Das Mehrlagenrohr besteht aus einem Edelstahl mit einer Zusammensetzung von
6,5 % Mangan
0,5 % Silicium
16,5 % Chrom
4,5 % Nickel
0,1 % Kohlenstoff. - Die aus diesem Material bestehenden Stahlbänder werden in einer galvanischen Anlage nach entsprechender elektrolytischer Entfettung und Aktivierung entweder in einem Nickelflash-Bad oder in einer speziellen Kupferbeize so vorbehandelt, daß eine abgeschiedene Bronzelegierung anschließend ausgezeichnet haftet. Als Bronzebad wird ein cyanidisches, Zinn- und Kupferionen enthaltendes Bad mit folgender Zusammensetzung benutzt:
Cu (als Kaliumkupfercyanid) 17 - 23 g/l Sn (als Natriumstannat) 19 - 25 g/l NaCN (frei) 25 - 32 g/l NaOH 10 - 14 g/l Temperatur 55 - 58° C Stromdichte 3,5 - 6,0 A/dm² Anoden Bronzeanoden mit ca. 20 % Sn oder getrennte Cu- und Sn-Anoden - Die Schichtdicke der entstandenen Kupferlegierung wird differenziert aufgetragen, mit einer Schichtdicke von ca. 4µm auf der einen und von ca. 1 µm auf der anderen Seite. Die auf diese Weise abgeschiedene Legierungsschicht wird in dem darauffolgenden Lötverfahren als aufgeschmolzenes Lot für die Herstellung der Mehrlagenrohre verwendet. Die Löttemperatur beträgt ca. 800 - 820° C bei einem Zinnanteil von 13 bis 15 % innerhalb der Kupferlegierung. Das Lötverfahren wird in einer reduzierenden Gasatmosphäre bis zu 100 % Wasserstoffanteil durchgeführt.
- Die so verlöteten Rohre werden dann mit einer Kunststoffbeschichtung versehen, die chromatierte Aluminiumpigmente enthält. Schließlich werden die Mehrlagenrohre bei ca. 140 bis 160° C thermisch behandelt, um die Aushärtung bei verbleibender Restelastizität zu erreichen.
- Für das Stahlband wird ein Edelstahl mit nachfolgender Zusammensetzung verwendet:
2,1 % Mangan
0,5 % Silicium
17,5 % Chrom
9,0 % Nickel
0,025 % Kohlenstoff. - Die aus diesem Material bestehenden Stahlbänder werden wiederum in einer galvanischen Anlage nach entsprechender elektrolytischer Entfettung und Aktivierung in einem Nickelflash-Bad oder in einer speziellen Kupferbeize so vorbehandelt, daß eine anschließend aufzubringende Abscheidung einer Messinglegierung ausgezeichnet haftet.
- Als Messingbad wird ein cyanidisches, Zink- und Kupferionen enthaltendes Bad mit folgender Zusammensetzung benutzt:
CuCN 25 - 30 g/l Zn(CN)₂ 45 - 55 g/l NaCN (frei) 58 - 89 g/l (NH₄)₂CO₃ 7,5 - 10 g/l Temperatur 50 - 65° C Stromdichte 4 - 7 A/dm². - Die Schichtdicke wird ebenso wie bei Beispiel 1 differenziert aufgetragen. Die Löttemperatur beträgt geringfügig über 902° C. Die Kupferlegierung enthält 32,5 - 37 % Zinkanteil. Eine solche Legierung ist galvanotechnisch leicht herstellbar, selbst wenn gewisse Schwankungen bei der galvanischen Abscheidung der Messinglegierung in Betracht gezogen werden. Von Vorteil ist, daß die Tatsache ausgenutzt werden kann, daß in dem Kupfer-Zink-Zustandsdiagramm eine Eutektikale existiert, die bei 902° C liegt, so daß die Kupferlegierung bei dieser Temperatur schmilzt. Je nach Wärmezufuhr während des Lötens ist es erforderlich, daß die Temperatur etwas über dieser Schmelztemperatur liegt. Zur Vermeidung unangenehmer Oxidationserscheinungen wird das Lötverfahren in einer inerten Wasserstoffatmosphäre bis zu 100 % Wasserstoff durchgeführt.
- Zur Nachbehandlung werden die in dieser Art behandelten Mehrlagenrohre mit einer Zink-Aluminium-Schicht und zusätzlich mit Kunststoff überzogen.
- Verwendet wird ein Edelstahl mit folgender Zusammensetzung:
2,1 % Mangan
0,5 % Silicium
17,0 % Chrom
10,5 % Nickel
2 % Molybdän
höchstens 0,05 % Kohlenstoff. - Diese Stahlbänder werden mit einer Kupfer-Silber-Legierung beschichtet. Wiederum wird die Beschichtung galvanisch nach entsprechender Vorbehandlung aufgetragen. Alternativ läßt sich auch ein Auftrag durch thermisches Spritzen erreichen.
- Diese Kupferlegierung enthält ca. 18% Silber und weist eine Schmelztemperatur von ca. 1000° C auf. Die Nachbehandlung dieser Mehrlagenrohre erfolgt entsprechend den Angaben in den Beispielen 1 und 2.
Claims (12)
- Mehrlagenrohr aus Metall, insbesondere für Bremsleitungen von Kraftfahrzeugen, das aus einem flachen Stahlband (1) durch Wickeln oder Rundverformung und anschließendes Verlöten mittels einer zumindest einseitig auf dem Stahlband (1) aufgetragenen Lotschicht (2) hergestellt wird,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Lotschicht (2) aus einer Kupferlegierung mit einer Schmelztemperatur von unter 1020° C, vorzugsweise unter 1000° C, besteht. - Mehrlagenrohr nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Lotschicht (2) mit 13 bis 15% Zinn legiert ist.
- Mehrlagenrohr nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Lotschicht (2) mit 32,5 bis 37% Zink legiert ist.
- Mehrlagenrohr nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Lotschicht (2) mit 15 bis 18% Silber legiert ist.
- Mehrlagenrohr nach einem der Ansprüche 1 bis 4, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen korrosionshindernden Überzug.
- Mehrlagenrohr nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der korrosionshindernde Überzug aus einem Kunststoff mit darin dispergierten, chromatierten Aluminiumpigmenten besteht.
- Mehrlagenrohr nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der korrosionshindernde Überzug aus einer Zink-Aluminium-Schicht und Kunststoff besteht.
- Mehrlagenrohr nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Stahlband (1) aus legiertem Edelstahl mit einem Mangan-Anteil von mindestens 2% besteht.
- Mehrlagenrohr nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Stahlband (1) aus legiertem Edelstahl mit einem Nickel-Anteil von höchstens 10,5% besteht.
- Verfahren zur Herstellung eines Mehrlagenrohres aus Metall, insbesondere für Bremsleitungen von Kraftfahrzeugen, bei dem ein zumindest einseitig mit einer Lotschicht versehenes Stahlband schraubenartig gewickelt oder rundverformt wird und anschließend durch Erhitzen auf eine Temperatur oberhalb der Lotschmelztemperatur zu einem druckdichten Rohr verlötet wird,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Stahlband nach einer elektrolytischen Entfettung zunächst in einem Nickelflash-Bad oder einer Kupferbeize vorbehandelt und anschließend mit einer Kupferlegierung überzogen wird, deren Schmelztemperatur unter 1020° C, vorzugsweise unter 1000° C, beträgt, und daß das Stahlband nach der anschließenden Wicklung oder Rundverformung und Erhitzung auf Schmelztemperatur mit einer aluminiumhaltigen korrosionshindernden Schicht überzogen wird. - Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Stahlband in einem cyanidischen, Zink- und Kupferionen oder Zinn- und Kupferionen enthaltenden Bad galvanisch mit der Kupferlegierung überzogen wird.
- Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Lotschicht auf der Vorderseite des Stahlbandes in einer Dicke von 4 bis 6 µm und auf der Rückseite des Stahlbandes in einer Dicke von 0,5 bis 1,5 µm aufgetragen wird.
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