DE3121878C2 - Mit hydratisiertem Chromoxid überzogener Bandstahl für geschweißte Blechdosen und andere Behälter - Google Patents
Mit hydratisiertem Chromoxid überzogener Bandstahl für geschweißte Blechdosen und andere BehälterInfo
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Abstract
Ein mit hydratisiertem Chromoxid überzogener Bandstahl, der eine befriedigende Schweißbarkeit sowie Beständigkeit gegenüber Korrosion unter einem Lacküberzug aufweist, und der besonders für die Herstellung von geschweißten Blechbüchsen und anderen Behältern geeignet ist, der einen Bandstahlträger und Schichten aus Nickelüberzügen, die auf den Oberflächen des Bandstahlträgers ausgebildet sind und ein Gewicht von 150 bis 2500 mg/m ↑2 jeder Oberfläche des Bandstahlträgers aufweisen, hydratisiertes Chromoxid enthaltende Deckschichten, die auf den Oberflächen der Grundschichten aus Nickel ausgebildet sind und umgerechnet auf metallisches Chrom ein Gewicht von 2 bis 20 mg/m ↑2 jeder Oberfläche des Bandstahlträgers aufweisen, sowie ggf. zwischen den Grundschichten aus Nickel und den chromathaltigen Überzugsschichten ausgebildete Zwischenschichten aus Zinn aufweist, die ein Gewicht von 100 bis 2000 mg/m ↑2 jeder Oberfläche des Bandstahlträgers aufweisen. Die hydratisiertes Chromoxid enthaltenden Überzugsschichten können ggf. aus einer unteren Schicht aus metallischem Chrom mit einem Gewicht von 10 mg oder weniger pro m ↑2 jeder Oberfläche des Bandstahlträgers und einer oberen Schicht aus hydratisiertem Chromoxid zusammengesetzt sind, wobei die Summe des Gewichts der unteren Schicht und des Gewichts der oberen Schicht umgerechnet auf metallischem Chrom 2 bis 20 mg/m ↑2 jeder Oberfläche des Bandstahlträgers beträgt.
Description
Die Erfindung betrifft einen mit hydratisiertem Chromoxid überzogenen Bandstahl für geschweißte Blechdosen
und andere Behälter nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1.
In den letzten Jahren wurden eine Reihe von Verfahren zur Herstellung von Blechbüchsen und anderen
Behältern entwickelt. Insbesondere wurde ein Verfahren zur Herstellung von Blechbüchsen und Behältern in
bemerkenswerter Welse weiterentwickelt, bei dem ein Bandstahl durch elektrisches Widerstandsschweißen nahtgeschweißt
wird.
Um einen Bandstahl zur Herstellung von Blechdosen und Behältern verwenden zu können, ist es erforderlich,
daß der Bandstahl eine ausgezeichnete Bearbeitbarkeit und Schweißbarkelt sowie eine befriedigende Beständigkeit
gegen Korrosion sowie eine Beständigkeit gegen Korrosion unter einem Lacküberzug aufweist.
In den herkömmlichen Verfahren werden die geschweißten Blechbüchsen und Behälter aus zinnüberzogenem
Bandstahl, das heißt aus Weißblech, oder aus einem mit hydratisiertem Chromoxid überzogenen Bandstahl
hergestellt, der durch elektrolytische Behandlung eines Bandstahlträgers mit Chromsäure erzeugt wird. Der
letztgenannte Typ eines mit Chromoxidhydrat überzogenen Bandstahls Ist bekannt als sogenanntes TFS-Band
(zinnfreier Bandstahl).
Bei der Herstellung von geschweißten Blechdosen oder Behältern unter Verwendung des elektrischen Widerstandsschweißverfahrens
weist der oben erwähnte verzinnte Bandstahl jedoch die nachfolgend genannten Nachteile
auf.
1. Es wird erwartet, daß die Verwendung von verzinntem Bandstahl zu einem Absenken der Kosten der
Herstellung von geschweißten Blechbüchsen oder Behältern führt. Da ein verzinnter Bandstahl jedoch nicht
sehr wirtschaftlich Ist, Ist die Verminderung der Herstellungskosten für die Büchsen oder Behälter unbefriedigend.
2. Es wird ferner erwartet, daß die Verwendung eines verzinnten Bandstahls dazu führt, daß die Nahtabschnitte
einer geschweißten Dose oder eines Behälters ein befriedigendes Aussehen aufweisen, da sie
symmetrisch erscheinen. Da jedoch eine unerwünschte Elsen-Zlnn-Leglerungsschlcht In der der Wärme
ausgesetzten Zone der Schweißnaht entsteht, und die Oberfläche der Verzinnungsschicht beträchtlich
oxidiert wird, wenn ein verzinnter Bandstahl geschweißt wird, verfärbt sich die Oberfäche der Verzlnnungsschicht,
und die Fähigkeit der Verzinnungsschicht zur Bindung eines Lacks wird verschlechtert.
Die Überzugsschicht eines TFS-Bandes besteht aus metallischem Chrom und hydratisiertem Chromoxid. Es
1st ferner bekannt, daß ein TFS-Band mit relativ geringen Kosten erzeugt werden kann. Das metallische Chrom
und die hydratlslerten Chromoxide In der Überzugsschicht führen jedoch dazu, daß die Schweißbarkelt eines
TFS-Bandes schlecht ist. Wenn eine Büchse dadurch hergestellt wird, daß das TFS-Band geschweißt wird, Ist
die Schwelßfestigkeit des Schweißnahtabschnittes unbefriedigend.
Auch wird während des Sehweißvorgangs ein Teil des Überzugs aus Chrom und Chromoxidhydraten Im
Schweißbereich zerstreut, wodurch nicht nur der Schweißbereich fleckig wird, sondern auch der restliche
Bereich der Büchse. Als Ergebnis dieser Erscheinung erhält die gesamte Oberfläche der Büchse ein fleckiges
Aussehen.
Um die oben erwähnten Nachteile eines TFS-Bandes zu beseitigen, ist es nötig, einen Teil der Überzugsschicht im Bereich der Schweißnaht mechanisch zu entfernen, zum Beispiel durch Schleifen. Da jedoch die
Überzugsschicht des TFS-Bandes normalerweise im wesentlichen aus von 70 bis 150 mg einer Unterschicht aus
metallischem Chrom pro m2 jeder Oberfläche des Stahibandträgers sowie 10 bis 30 mg einer Oberschicht aus
hydratisiertem Chromoxid pro m2 jeder Oberfläche des Stahlbandträgers zusammengesetzt ist, ist es schwierig,
den Teil der Überzugsschicht mechanisch, zum Beispiel durch Schleifen, zu entfernen. Ein solches Schleifen des
TFS-Bandes führt auch dazu, daß die Überzugsschicht in feine Teilchen zerteilt wird, und ein Teil dieser feinen
Teilchen bleibt im zu schweißenden Nahtbereich des TFS-Bandes zurück, wodurch die Schweißnaht an der
Büchse fleckig wird. Es ist dementsprechend schwierig, eine geschweißte Büchse oder einen Behälter zu erhalten,
bei dem der Bereich der Schweißnaht ein befriedigendes Aussehen aufweist, wenn man die üblichen Stahlbänder
aus Weißblech oder TFS-Band verwendet.
Die japanischen Patentanmeldungs-Veröffentlichungen der Nummern 36-15 252 (1961) und 36-10 064 (1961)
offenbaren ein überzogenes Stahlband, das mit Nickel plattiert und mit hydrat'siertem Chromoxiden überzogen
ist und das zur Herstellung von Behältern durch Verlöten geeignet ist. Aus der Offenbarung dieser japanischen
Patentanmeldungs-Veröffentlichungen geht hervor, daß dieser überzogene Bandstahl für elektrisches Widerstandsschweißen
ungeeignet ist und daher nur verlötet werden kann.
Das belgische Patent Nr. 8 65 187 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines überzogenen Bandstahls, der
für die Herstellung von Behältern auf dem Wege des elektrischen Widerstandsschweißens geeignet ist, wobei in
diesem Verfahren auf einer Oberfläche eines Bandstahlträgers durch elektrolytisches Plattieren eine Zinnschicht
ausgebildet wird, die danach erhitzt wird, um eine Eisen-Zinn-Legierungsschicht zu bilden und die Oberfläche
der Zinnschicht wird mit einer Schicht aus hydratisiertem Chromoxid überzogen. Die Eisen-Zinn-Legierung
macht es jedoch schwierig, kontinuierliche gleichmäßige Schweißlinsen zu erhalten und bewirkt, daß die
Schweißbarkeit des überzogenen Bandstahls schlecht ist. Auch führt d.is Schweißen des überzogenen Bandstahls
dazu, daß das Aussehen des lackierten Bandstahls schlecht wird.
Im Hinblick auf die oben erwähnten Umstände Ist es von außerordentlichem Interesse für die Dosen und
Behälter erzeugende Industrie, daß ein Bandstahl mit einem Überzug aus hydratisiertem Chromoxid geschaffen
wird, der fest geschweißt werden kann, ohne daß die Überzugsschicht von dem zu schweißenden Abschnitt
mechanisch entfernt werden muß, und der geeignet ist, ein fleckenfreies Aussehen der Oberfläche des
geschweißten Abschnittes zu liefern.
Es ist somit Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen mit einer Schicht aus hydratisiertem Chromoxid
überzogenen Bandstahl für geschweißte Blechbüchsen und andere Behälter zu schaffen, der ohne vorheriges
mechanisches Entfernen der Überzugsschicht von dem zu schweißenden Abschnitt des überzogenen Bandstahls
fest verschweißt werden kann. Dabei soll das Verschweißen ohne ein Fleckigwerden und/oder eine Verfärbung
der Oberfläche der Schweißnaht erfolgen können. Danach soll der mit hydratisiertem Chromoxid überzogene
Bandstahl ausgezeichnete Hafteigenschaften für einen Lacküberzug zeigen sowie gegen Korrosion unter dem
Lacküberzug beständig sein.
Insbesondere soll gemäß der vorliegenden Erfindung ein mit hydratisiertem Chromoxid überzogener Bandstahl
geschaffen werden, der auf dem Wege des elektrischen Widerstandsschweißens ausgezeichnet verschweißbar
sein soll, selbst wenn die Überzugsschicht von dem zu verschweißenden Abschnitt vor dem eigentlichen
Schweißvorgang nicht entfernt wurde.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die im Kennzeichen des Anspruchs 1 angegebenen Merkmale
gelöst.
Bei dem mit hydratisiertem Chromoxid überzogenen Bandstahl gemäß der vorliegenden Erfindung kann die
hydratisiertes Chromoxid enthaltende Schicht im wesentlichen nur aus Chromat bestehen, oder sie kann aus
einer unteren Schicht, die Im wesentlichen aus metallischem Chrom mit einem Gewicht von 10 mg oder weniger
pro m2 jeder Oberfläche des Bandstahls besteht, und einer oberen Schicht zusammengesetzt sein, die im
wesentlichen aus hydratisiertem Chromoxid besteht, wobei die Summe des Gewichts der unteren Schicht und
des Gewichts der oberen Schicht auf metallisches Chrom umgerechnet im Bereich von 2 bis 20 mg pro m! des
Bandstahlträgers liegt.
Dabei ist es gemäß der vorliegenden Erfindung vorteilhaft, wenn in der obersten Chromoxidhydrat-Schicht
des mit hydratisiertem Chromoxid überzogenen Bandstahls das molare Verhältnis von Cr-O-Bindungen vom
Oxo-Typ zu Cr-OH-Bindungen vom -ol-Typ 0,85 oder mehr beträgt. Es ist ferner vorteilhaft, wenn in der obersten
Schicht aus hydratisiertem Chromoxid das atomare Verhältnis von Schwefel- und/oder Fluoratomen zu
Sauerstoffatomen 0,15 oder weniger beträgt.
Weitere Vorteile und Merkmale der vorliegenden Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden detaillierten
Beschreibung.
Bei dem mit hydratisiertem Chromoxid überzogenen Bandstahl gemäß der vorliegenden Erfindung werden die
Oberflächen eines Bandstahlträgers vernickelt. Die durch das Vernickeln gebildete Grundschicht bewirkt eine
Steigerung der Beständigkeit gegen Korrosion ohne gleichzeitige Verschlechterung der Schweißbarkeit des Bandstahls.
Das Plattieren mit Nickel, bzw. das Vernickeln kann nach einem üblichen elektrolytischen Vernickelungsverfahren
durchgeführt werden, und ist weder auf eine besondere Zusammensetzung des Vernickelungsbades
noch auf besondere Bedingungen beim elektrolytischen Vernickeln beschränkt. Üblicherweise wird das elektrolytische
oder galvanische Vernickeln mit einer Stromdichte von 3 bis 300 A/dm2 bei einer Temperatur von
70° C oder weniger durchgeführt.
Beispielsweise kann das galvanische Vernickeln unter den folgenden Bedingungen durchgeführt werden.
Zusammensetzung des Bades für das Vernickeln:
300 g/l | NiSO4 | •6H | 2o |
30 g/l | NiCi2 ■ | 6H2 | O |
30 g/l | H3BO3 |
Stromdichte: 15 A/dm2
Temperatur des Vernickelung-Bades: 40° C
Menge des aufgebrachten Nickels: 400 mg/m
i« (Dicke der Nickelschicht: 0,045 μπι)
Andere geeignete Bedingungen für das Vernickeln sind wie folgt:
Zusammensetzung des Bades für das Vernickeln:
Zusammensetzung des Bades für das Vernickeln:
ι? 300 g/l Nickelsulfamat
25 g/I H3BO3
Stromdichte: 90 A/dm3
Temperatur des Vernickelungsbades: 50° C
2'i Menge an aufgebrachtem Nickel: 900 mg/m2
(Dicke der Nickelschicht: ca. 0,1 μπι)
Bei dem überzogenen Bandstahl gemäß der vorliegenden Erfindung ist die Menge des aufgebrachten Nickels
für die Grundschicht auf den Bereich von 150 bis 2500 mg/m2, vorzugsweise von 250 bis 1000 mg/m2
beschränkt, um dem Bandstahl eine befriedigende Beständigkeit gegen Korrosion zu verleihen, ohne die Kosten
der Herstellung des überzogenen Bandstahls wesentlich zu erhöhen. Wenn die Menge der Grundschicht aus
Nickel geringer 1st als 150 mg/m2, so ist die Beständigkeit gegen Korrosion bei dem erhaltenen überzogenen
Bandstahl nicht befriedigend. Andererseits führt eine Steigerung der Menge an Nickel für die Grundschicht auf
mehr als 2500 mg/m2 nicht zu einer Verbesserung der Beständigkeit gegenüber Korrosion, sondern macht das
3<i erhaltene Produkt nur unnötig teuer.
Die Grundschicht aus Nickel kann auch nach einem anderen Verfahren als dem galvanischen Vernickeln
erhalten werden.
Generell zeigt metallisches Nickel eine befriedigende Beständigkeit gegenüber Korrosion und ist auch gut
schweißbar. Die Nickelschicht einer vernickelten Oberfläche weist jedoch stets feine Löcher auf, selbst wenn der
Vernickelungsvorgang sehr sorgfältig durchgeführt wird. Um daher eine Korrosion des Tragermaterials unter der
Nickelschlch: durch die feinen Löcher hindurch zu verhindern und ein Auflösen der eigentlichen Nickelschicht
zu vermeiden, wird ein vernickelter Bandstahl normalerweise auf dieselbe Welse mit einem Lack überzogen, wie
er auch für übliche Weißbleche und TFS-Bandstähle verwendet wird. In einem solchen Fall ist es erforderlich,
daß die Vernickelungsschicht eine befriedigende Haftung für die Lackschicht aufweist. Normalerweise 1st jedoch.
die Nickelschicht mit einem Film aus oxidiertem Nickel bedeckt, das schlechte Hafteigenschaften für einen
Lacküberzug zeigt. Daher kann der Lack nicht fest mit der Nickelschicht verbunden werden. Selbst wenn ein
vernickelter Bandstahl lackiert ist, ist zu beobachten, daß dann, wenn der lackierte, vernickelte Bandstahl über
einen längeren Zeltraum In Kontakt mit einer wäßrigen Flüssigkeit ist, die Lackschicht leicht von dem Nickelüberzug
abblättert und der Bandstahl durch die wäßrige Flüssigkeit korrodiert wird.
Um die oben erwähnten Nachtelle einer Nickelgrundschicht zu beseitigen, wird bei dem erfindungsgemäßen
überzogenen Bandstahl auf der Nickelgrundschicht eine hydratlslertes Chromoxid enthaltende Überzugsschicht
ausgebildet. Diese hydratisiertes Chromoxid enthaltende Überzugsschicht bewirkt eine Steigerung der Beständigkeit
gegen Korrosion, der Beständigkeit gegen Korrosion unter dem Lacküberzug und verbessert die Haftung
des Lacks.
so Üblicherweise bewirkt jedoch eine Chromoxidhydrat-Schicht, daß der erhaltene überzogene Bandstahl eine.
schlechte Schweißbarkeit beim elektrischen Widerstandsschweißen zeigt. Es 1st daher sehr wichtig, daß die
hydratlslertes Chromoxid enthaltende Überzugsschicht so ausgebildet wird, daß die Schweißbarkeit des vernlkkelten
Bandstahls nicht verschlechtert wird.
Im allgemeinen gilt, daß, je größer die Dicke der hydratisiertes Chromoxid enthaltenden Überzugsschicht auf
dem vernickelten Bandstahl Ist, desto höher ist auch die Beständigkeit gegen Korrosion und die Beständigkeit,
gegen Korrosion unter dem Lacküberzug und desto besser sind die Hafteigenschaften für einen Lacküberzug.
Eine erhöhte Dicke der hydratisiertes Chromoxid enthaltenden Überzugsschicht ergibt jedoch eine schlechte
Schweißbarkelt des erhaltenen überzogenen Bandstahls.
Der erfindungsgemäße mit hydratlslertem Chromoxid überzogene Bandstahl weist eine zusätzliche Zwlschenschicht aus Zinn zwischen der Grundschicht aus Nickel und der hydratlslertes Chromoxid enthaltenden Überzugsschicht auf. Die Zwischenschicht weist ein Gewicht von 100 bis 2000 mg, vorzugsweise von 300 bis 1000 mg pro m2 jeder Oberfläche des Bandstahlträgers auf.
Der erfindungsgemäße mit hydratlslertem Chromoxid überzogene Bandstahl weist eine zusätzliche Zwlschenschicht aus Zinn zwischen der Grundschicht aus Nickel und der hydratlslertes Chromoxid enthaltenden Überzugsschicht auf. Die Zwischenschicht weist ein Gewicht von 100 bis 2000 mg, vorzugsweise von 300 bis 1000 mg pro m2 jeder Oberfläche des Bandstahlträgers auf.
Die Zwischenschicht aus Zinn mit einem relativ niedrigen Schmelzpunkt bewirkt, daß der Bereich der Bedln-i
gungen für das elektrische Widerstandsschweißen breiter wird, so daß es leicht Ist, gleichmäßige Schweißlinsen1
zu bilden. j
Die Zinnschicht bewirkt ferner eine Verbesserung der Beständigkeit gegenüber Korrosion, well metallisches
Zinn einen anodischen korrnslonsverhlndemden Effekt auf einer Nickelschicht aufweist, wenn der überzogene
Bandstahl mit einer korrodierenden Flüssigkeit, zum Beispiel einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt an Zltro-
nensäure, in Kontakt gebracht wird.
Wenn die Zinnschicht einer Wärmeschmelzbehandlung unterzogen wird, wird zwischen der Zinnschicht und
der Nickelschicht eine Schicht aus einer Nl-Sn-Leglerung gebildet. Diese Ni-Sn-Legierungsschlcht bewirkt eine
Steigerung der Beständigkeit des erhaltenen Produkts gegenüber Korrosion. Die Wärmeschmelzbehandlung wird
vorzugsweise bei einer Temperatur von 240 bis 350° C, vorzugsweise von 250 bis 300° C durchgeführt. Bei dem s
oben erwähnten Typ eines mit hydratlslertem Chromoxid überzogenen Bandstahls gemäß der vorliegenden
Erfindung bewirkt die Zinn-Zwischenschicht, daß die Bildung einer Fe-Sn-Leglerungsschicht verhindert wird,
die in der Hauptsache aus einer FeSn2-Legierung besteht, in der einer Wärmeeinwirkung ausgesetzten Zone in
oder um die Schweißnaht, wenn der überzogene Bandstahl durch elektrisches Widerstandsschweißen
verschweißt wird. Das rührt daher, daß die Zinnschicht von dem Bandstahlträger durch die Nickelgrundschicht κι
getrennt ist. Wenn eine Zinnschicht direkt auf der Oberfläche des Bandstahlträgers ausgebildet wird, bewirkt der
Vorgang des elektrischen Widerstandsschweißens eines auf diese Welse überzogenen Bandstahls die unerwünschte
Bildung einer FeSn2-Leglerungsschicht. Diese FeSn2-Schicht führt zu einer Verfärbung der Schweißnaht
und das Aussehen der Schweißnaht wird schlecht. Außerdem werden auch die Bindung gegenüber einem
Lacküberzug und die Beständigkeit gegenüber Korrosion unter dem Lacküberzug beträchtlich verschlechtert.
Bei dem mit hydratislertem Chromoxid überzogenen Bandstahl mit einer Zinn-Zwischenschicht verbessert die
Sn-Nl-Leglerungsschlcht zwischen der Nickelschicht und der Zinnschicht die Beständigkeit gegenüber Korrosion
und die Schweißbarkelt des erhaltenen Produkts.
Die Zinnschicht kann nach jedem beliebigen üblichen Verzinnungsverfahren erzeugt werden. Genauso kann
die hydratisiertes Chromoxid enthaltende Schicht gemäß der vorliegenden Erfindung nach einer der oben
beschriebenen Methoden erzeugt werden.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand von speziellen Ausführungsbeispielen näher erläutert.
In allen Beispielen wurden die Eigenschaften der erhaltenen Produkte wie folgt gemessen:
(1) Menge an feinen Löchern
Der Grad der Bildung an feinen Löchern in dem Produkt wurde dadurch gemessen, daß nachdem das
Produkt mit konzentrierter H:SO<-Lösung gereinigt worden war, dieses gereinigte Produkt in eine 5%lge wäßrige
Lösung aus CuSO4 · 5H2O bei einer Temperatur von 50° C für einen Zeitraum von einer Minute eingetaucht
wurde, und es wurde die Menge an metallischem Kupfer, das sich auf der Produktoberfläche niedergeschlagen w
hatte, bestimmt.
(2) Schweißbarkelt
Zwei Stücke der Produkte wurden durch elektrisches Widerstandsschweißen unter Bewegung von Kupferdrahtelektroden
entlang der Schweißnaht verschweißt. Es wurde ein handelsübliches Schweißgerät verwendet.
Der Schweißvorgang wurde unter den folgenden Bedingungen durchgeführt:
Geschwindigkeit der Büchsenherste.Hung: 450 Büchsen/min
Geschwindigkeit der Drahtelektroden: 50 m/min
Schweißstrom: eingeregelt auf einen gewünschten Wert
durch Einstellung der Höhe der Stromamplitude
und der Wellenform.
Es wurde der Bereich für den Schweißstrom bestimmt, bei dem keine Spritzer erzeugt wurden und bei dem
die erhaltene Schweißnaht ein befriedigendes Aussehen und eine befriedigende Festigkeit zeigten, was für jedes
zu verschweißende Produkt durch Veränderung des Schweißstromes bewirkt wurde.
Die Festigkeit der Schweißnaht wurde nach einem konischen Tiefungsversuch bestimmt, bei dem eine
geschweißte Dose so aufgeweitet wurde, daß der Durchmesser der Dose gegenüber Ihrem ursprünglichen Durchmesser
um 20% vergrößert wurde und die Abblätterfestigkeit der Schweißnaht wurde gemessen. Wenn kein
Abblättern zu beobachten war, wurde die Schweißfestigkeit der geschweißten Dose als befriedigend eingestuft.
Das Aussehen der Schweißnaht wurde dadurch bestimmt, daß die Zahl der auf der Schweißnahtoberfläche
gebildeten Spritzer gezählt wurden.
(3) Bindung des Lacküberzugs
Auf der Oberfläche des Produkts wurde unter Verwendung eines Lacks vom Epoxyphenoltyp ein Überzugsfilm gebildet, der eine Dicke von 4,5 μιη aufwies. Das mit einem Lacküberzug versehene Produkt wurde in eine
wäßrige Lösung getaucht, die 1,5 Gewichtsprozent NaCl und 1,5 Gewichtsprozent Zitronensäure enthielt und
mit Luft gesättigt war. Die Eintauchzelt betrug 96 Stunden. Die Festigkeit der Lackhaftung des oben erwähnten
Produkts wurde in einem Kreuzschnittversuch gemessen.
Die Beständigkeit des Produkts gegenüber Korrosion unter dem Lacküberzug wurde auf dieselbe Weise wie
oben erwähnt gemessen, mit dem Unterschied, daß der Lacküberzug zerkratzt wurde, und der zerkratzte Lacküberzug
wurde In die gleiche Behandlungsflüssigkeit wie oben eingetaucht, und es wurde die Stärke der Korrosion
des zerkratzten Abschnittes bewertet.
Ein kalt gewalzter Bandstahl mit einer Dicke von 0,21 mm wurde nach einem üblichen Verfahren entfettet
und gebeizt. Der gebeizte Bandstahl wurde elektronisch vernickelt, wobei eine Vernlckelungsflüssigkeit verwendet
wurde, die 300 g/l NiSO4 · 6H2O, 35 g/l NiCl2 · 6H2O und 25 g/l H1BOi enthielt. Die Behandlungszeit
betrug bei einer Stromdichte von 4 A/dm2 6 Sekunden. Die erhaltene aufgetragene Nickelschicht wies ein
Gewicht von 700 mg/m2 auf.
Der vernickelte Bandstahl wurde elektrolytisch verzinnt, wobei eine Verzinnungslösung verwendet wurde, die
60 g/l SnSO4, umgerechnet auf Schwefelsäure 15 g/l Phenolsulfonsäure sowie 10 g/l üthoxyllerte a-Naphtholsulfonsäure
(ENSA) enthielt. Die Stromdichte betrug 20 A/dm2 und die Behandlungszeit 0,1 Sekunde. Das
Gewicht der erhaltenen aufgetragenen Zinnschicht betrug 100 mg/m2. Ohne daß die Zinnschicht einer
Wärmeschmelzbehandlung unterzogen wurde, wurde der verzinnte Bandstahl mit Chromat behandelt, wobei
eine Behandlungslösung verwendet wurde, die 30 g/l Na2Cr2O7 ■ 2H2O enthielt. Bei einer Behandlungsdauer
von 0,4 Sekunden betrugen die Temperatur 45° C und die Stromdichte 15 A/dm2. Das Gewicht der erhaltenen
Überzugsschicht aus hydratisiertem Chromoxid betrug umgerechnet auf metallisches Chrom 10 mg/m2.
Der mit hydratisiertem Chromoxid überzogene Bandstahl wurde 3 Sekunden in Wasser mit einer Temperatur
von 95° C und mit einem pH-Wert von 7,8 eingetaucht, der unter Verwendung von Ammoniumcarbonat eingestellt
worden war.
Die Ergebnisse sind in der Tabelle wiedergegeben.
Ein kalt gewalzter Bandstahl desselben Typs wie in Beispiel 1 wurde unter Verwendung einer Vernickelungslösung, die 30 g/l Nickelsulfamat und 30 g/l H3BO3 enthielt, bei einer Stromdichte von 30 A/dm2 vernickelt.
Das Gewicht der erhaltenen aufgetragenen Nickelschicht betrug 500 mg/m2.
Der vernickelte Bandstahl wurde elektrolytisch verzinnt, wobei eine Verzinnungslösung verwendet wurde, die
75 g/l SnCl2, 25 g/l NaF, 50 g/l KHF, 45 g/l NaCI und 2 g/1 Naphtholsulfonsäure enthielt. Die Stromdichte
betrug 50 A/dm2. Das Gewicht der aufgetragenen Zinnschicht betrug 300 mg/m2.
Ohne daß die Zinnschicht einer Wärmeschmelzbehandlung unterzogen wurde, wurde der verzinnte Bandstahl
einer Chromatbehandlung unterzogen, wobei eine Behandlungslösung verwendet wurde, die 10 g/l CrO3
enthielt. Bei einer Behandlungszelt von 0,5 Sekunden betrugen die Temperatur 80° C und die Stromdichte
10 A/dm2. Das Gewicht der erhaltenen Schicht aus hydratisiertem Chromoxid betrug umgerechnet auf metallisches
Chrom 4 mg/m2.
Der mit hydratisiertem Chromoxid überzogene Bandstahl wurde keinerlei Heißwasserbehandlung unterzogen.
Die Ergebnisse sind in der Tabelle wiedergegeben.
Dieselben Verfahrensschritte wie in Beispiel 1 beschrieben, wurden mit den folgenden Abweichungen durchgeführt.
Das Gewicht der aufgetragenen Nickelschicht betrug 250 mg/m2. Das Gewicht der aufgetragenen Zinnschicht
betrug 550 mg/m2. Es wurde eine Wärmeschmelzbehandlung in der nachfolgend beschriebenen Weise durchgeführt.
Eine wäßrige Lösung, die 4 g/l SnSO4 und umgerechnet auf Schwefelsäure 4 g/l Phenolsulfonsäure
enthielt, wurde als Flußmittel auf die Oberfläche der elektrolytisch aufgetragenen Zinnschicht aufgebracht. Der
mit einem Flußmittel überzogene Bandstahl wurde nach einem elektrischen Heizverfahren schnell auf 260° C
aufgeheizt, und danach schnell mit Wasser gekühlt, wodurch er glänzend wurde.
Der der obigen Wär-Meschmelzbehandlung unterzogene Bandstahl wurde mit Chromat überzogen, wobei eine
Behandlungslösung verwendet wurde, die 80 g/l (NHi)2CrO4 enthielt, wobei die Temperatur 60° C und die
Stromdichte 10 A/dm2 betrugen. Das Gewicht der Überzugsschicht aus hydratisiertem Chromoxid betrug umgerechnet
auf metallisches Chrom 15 mg/m2. Das erhaltene Produkt wurde keiner Heißwasserbehandlung unterzogen.
Dieselben Verfahrensschritte wie in Beispiel 2 beschrieben, wurden mit den folgenden Abweichungen durchgeführt.
Das Gewicht der aufgetragenen Nickelschicht betrug 150 mg/m2. Das Gewicht der aufgetragenen Zinnschicht
betrug 700 mg/m2.
Der mit einem Zinnüberzug versehene Bandstahl wurde unter Verwendung eines elektrischen Heizverfahrens
schnell auf eine Temperatur von 280° C aufgeheizt, wobei kein Flußmittel verwendet wurde, und danach rasch
mit Wasser abgekühlt, wobei er glänzend wurde.
Die Chromatbehandlung wurde unter Verwendung einer Behandlungslösung durchgeführt, die 30 g/l
(NH4)2Cr207 enthielt. Bei einer Behandlungszeit von 1,2 Sekunden betrugen die Temperatur 45° C und die
Stromdichte 12 A/dm2. Das Gewicht der Überzugsschicht aus hydratisiertem Chromoxid betrug umgerechnet
auf metallisches Chrom 12 mg/m2.
Der mit hydratisiertem Chromoxid überzogene Bandstahl wurde in derselben Weise wie in Beispiel 1 erwähnt,
mit heißem Wasser behandelt.
Die Ergebnisse sind in der Tabelle wiedergegeben.
Vergleichsbeispiel 1
Dieselben Verfahrensschritte wie in Beispiel 1 beschrieben, wurden mit den folgenden Abweichungen durchgeführt.
Der Bandstahl wurde nicht vernickelt.
Das Gewicht der aufgetragenen Zinnschicht betrug 150 mg/m!. Es wurde keine Heißwasserbehandlung durchgeführt.
Die Ergebnisse sind in der Tabelle wiedergegeben.
Vergleichsbeispiel 2
Dieselben Verfahrensschritte wie in Beispiel 3 beschrieben, wurden mit den folgenden Abweichungen durchgeführt.
Es wurde keine Vernickelung durchgeführt. Die Verzinnung wurde genau wie in Beispiel 1 beschrieben,
durchgeführt. Das Gewicht der erhaltenen aufgetragenen Zinnschicht betrug 1600 mg/m2. Die Ergebnisse sind
in der Tabelle wiedergegeben.
Vergleichsbeispiel 3
Dieselben Verfahrensschritte wie in Beispiel 1 beschrieben, wurden mit den folgenden Abweichungen durchgeführt.
Das Gewicht der aufgetragenen Nickelschicht betrug 25 mg/m2.
Das Gewicht der aufgetragenen Zinnschicht betrug 500 mg/m2.
Die Wärmeschmelzbehandlung wurde in derselben Weise durchgeführt wie in Beispiel 3 beschrieben. Auch
die Chromatbehandlung wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 3 beschrieben, durchgeführt. Eine Heißwasserbehandiung
wurde wie in Beispiel 1 beschrieben durchgeführt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle wiedergege-
Vergleichsbeispiel 4
Dieselben Verfahrensschritte wie in Beispiel 2 beschrieben, wurden mit den folgenden Abweichungen durchgeführt.
Das Gewicht der aufgetragenen Nickelschicht betrug 10 mg/m2.
Das Gewicht der aufgetragenen Zinnschicht betrug 30 mg/m2.
Die Chromatbehandlung wurde in derselben Weise durchgeführt wie in Beispiel 4 beschrieben. Der mit
hydratisiertem Chromoxid überzogene Bandstahl wurde auf dieselbe Weise einer Heißwasserbehandlung unterzogen
wie in Beispiel 1 beschrieben. Die Ergebnisse sind in der Tabelle wiedergegeben.
Beispiel | Ver | Eigenschaften der | . Mol.-Verh. | Elektrische | Widerstandsschweiß- | Aussehen | Bindung | Beständigkeit |
Nr. | hinderung | Chromoxidhydrat- | barkeit | der | gegen Korro | |||
feiner | Schicht | Schweiß | des Lacküberzugs | sion unter | ||||
Löcher | Atomverh | Oxo/ol | Geeign. | Festigkeit | naht | dem Lack | ||
Bindung | Schweiß- | der | Haftung | überzug | ||||
Bereich | Schweiß | des | ||||||
S/O | 0,88 | naht | ausgez. | Lacks | gut | |||
0,82 | ausgez. | gut | ||||||
Baispiel | 0,83 | ausgez. | gut | |||||
1 | ausgez. | 0,04 | 0,87 | ausgez. | ausgez. | ausgez. | gut | |
2 | ausgez. | 0,06 | ausgez. | ausgez. | ausgez. | |||
3 | ausgez. | 0,04 | ausgez. | ausgez. | ausgez. | |||
4 | ausgez. | 0,03 | 0,83 | ausgez. | ausgez. | schlecht | ausgez. | schlecht |
Vergl.- | 0,83 | schlecht | ausgez. | gut | ||||
Beispiel | 0,87 | schlecht | gut | |||||
1 | schlecht | 0,05 | 0,89 | befried. | ausgez. | schlecht | schlecht | |
2 | gut | 0,04 | befried. | ausgez. | schlecht | |||
3 | gut | 0,04 | befried. | ausgez. | ausgez. | |||
4 | schlecht | 0,03 | befried. | ausgez. | ausgez. | |||
schlecht | ||||||||
Wie in der Tabelle gezeigt ist, sind die Produkte der Vergleichsbeispiele 1 bis 4 hinsichtlich ihrer Schweißbarkeit,
insbesondere hinsichtlich des Aussehens der Schweißnaht nicht befriedigend, während im Gegensatz dazu
alle Produkte der Beispiele 1 bis 4 mindestens befriedigende Schweißbarkeit und Lackblndungseigenschaften
zeigen.
Claims (6)
1. Mit hydratisiertem Chromoxid überzogener Bandstahl für geschweißte Blechdosen und andere Behälter,
der einen Bandstahlträger, Grundschichten aus einem Nickelüberzug, die auf dem Bandstahlträger ausgebildet
sind und deren Gewicht von 150 bis 2500 mg pro m2 jeder Oberfläche des Bandsiahllrägers beträgt, sowie
hydratisiertes Chromoxid enthaltende Überzugsschichten, die auf den Oberflächen der Grundschichten aus
dem Nickelüberzug ausgebildet sind und deren Gewicht, auf metallisches Chrom umgerechnet, von 2 bis 20
mg pro m2 jeder Oberfläche des Bandstahlträgers beträgt, umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß
zwischen der Grundschicht aus Nickel und der hydratisiertes Chromoxid enthaltenden Überzugsschicht eine
zusätzliche Zinn-Zwischenschichi ausgebildet ist, wobei das Gewicht der Zlnn-Zwlschenschlchl im Bereich
von 100 bis 2000 mg pro m2 jeder Oberfläche des Bandstahlträgers liegt.
2. Bandstahl nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die hydratlslcrtcs Chromoxid enthaltende
Überzugsschicht im wesentlichen nur aus hydratisiertem Chromoxid allein besteht.
3. Bandstahl nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die hydratisierles Chromoxid enthaltende
Überzugsschicht zusammengesetzt ist aus einer unteren Schicht, die im wesentlichen aus metallischem
Chrom mit einem Gewicht von 10 mg oder weniger pro m2 jeder Oberfläche des Bandstahls besteht, sowie
einer oberen Schicht, die im wesentlichen aus hydratisiertem Chromoxid besteht, wobei die Summe des
Gewichts der unteren Schicht und des Gewichts der oberen Schicht auf metallisches Chrom umgerechnet, im
Bereich von 2 bis 20 mg pro m2 des Bandstahlträgers liegt.
4. Bandstahl nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß in der äußersten Oberfläche
der hydratisiertes Chromoxid enthaltenden Überzugsschicht das molare Verhältnis von Cr-O-Bindungen vom
Oxo-Typ zu Cr-OH-Bindungen vom -ol-Typ 0,85 oder mehr beträgt.
5. Bandstahl nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß in der äußersten Oberfläche der hydratisiertes
Chromoxid enthaltenden Überzugsschicht das atomare Verhältnis von Schwefel und/oder Fluoratomen
zu Sauerstoffatomen 0,15 oder weniger beträgt.
6. Bandstahl nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichent, daß die Zinn-Zwischenschicht
einer Wärmeschmelzbehandlung bei einer Temperatur von 240 bis 350° C unterzogen wurde.
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