JPS5993897A - 高耐食性表面処理鋼板 - Google Patents

高耐食性表面処理鋼板

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JPS5993897A
JPS5993897A JP20398582A JP20398582A JPS5993897A JP S5993897 A JPS5993897 A JP S5993897A JP 20398582 A JP20398582 A JP 20398582A JP 20398582 A JP20398582 A JP 20398582A JP S5993897 A JPS5993897 A JP S5993897A
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JP
Japan
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coating layer
corrosion resistance
steel sheet
layer
coating
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Kazuaki Kyono
一章 京野
Hajime Kimura
肇 木村
Shigeo Kurokawa
黒川 重男
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JFE Steel Corp
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Kawasaki Steel Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高耐食性表面処理鋼板に係り、特に亜鉛系合金
被覆層を有する表面処理鋼板に関する。
亜鉛めっき鋼板はめっき層の犠牲防食効果により赤錆発
生を防止する効果がすぐれているので従来から自動車用
耐食鋼板としても大量に使用されている。しかし最近で
は自動車用耐食性鋼板の耐食性に対する要求がますます
強くなっており、従来の亜鉛めっき鋼板程度17)耐食
性では必ずしも十分とは言えなくなってきている。これ
らの要望に応えるため電位的に亜鉛めっき層より貴なZ
n−Fe。
Zn−Ni等の如きZn系合金のめっき鋼板の開発が行
なわれており、既に実用段階f入りつつある状況である
。しかしこれらのZn系合金めっき鋼板は従来のZn 
めっき鋼板よりも耐食性はすぐれているとはいえ、これ
らはめっき層を電位的にFeより卑、Zn よりも責と
してめっき層の腐食速度をZnより小さくしているがな
おFe 、1:り犬であるので長期間での耐食性が問題
となる高耐食性表面処理鋼板としてはなお不十分である
ぞの対■として従来l特開昭56−33493、特開昭
56−166389等の如(Ni等の単一金属を下層被
覆し、Zn系合金めっきを上層被覆として耐食性を向上
させた鋼板が開示されている。
しかしこれらの鋼板でも、その耐食性はなお十分ではな
く、特に下層被接が薄目付の場合には著しく耐食性が劣
化する欠点がある。
本発明の目的は高耐食性処理鋼板の上記従来技術の欠点
を克服し、溶接性を劣化させることなく、塗装前の裸の
耐食性を向上させると共に、塗装後特に電オイ塗装後の
耐食性のすぐれた高耐食性表面処gij fFli板を
提供するにある。
本発明者らはこの目的を達成するために鋭意研究を重ね
た結果鉄族金属とP等よシ成る非晶質または微MI]な
核を有するめっきによる下層被覆によって被覆層の腐食
速成を著しく減少させることができることを見出し本発
明を完成するに至ったものであって、その要旨とすると
ころは次のとおりである。
すなわち、鋼板上に形成されたにe、 Ni、 Coの
うちよシ選ばれた1櫛または2棟以上とi’、w。
B、Moのうちよシ選ばれた1棟よシ成る非晶質または
微細な核を有する第1被俊層と、前記第1被榎層上に形
成されたFe、 Ni、 Co、 Sn、 At、 C
rのうちよシ選ばれた1種または2棟以上を含肩するZ
n系合金よシ成る第2被al−と、を有して成ることを
特徴とする高耐食性表面処理鋼板である。
本発明の詳細な説明者らの実験結果に基いて説明する。
電解脱脂等通常のめつき原板処理工程を経て製造された
鋼板に先ずFe、 Ni、 CoのPe族元素のうちよ
シ選ばれた1種または2種以上とP、シ〜゛、B。
MOのうちよシ選ばれた1種の元素より成るFe族合金
めっきを第1被覆層として形成する。これらのFe族合
金めっきは例えばN1−Pはワット浴に亜リン酸を加え
た溶液がら電気めっきするか、もしくはブレンナー浴か
ら無電解めっきすることによって可能であシ、Fe7P
、 Co −P、 Ii”e −1< i−1’なども
同様にめっき液に亜リン酸を添加することによって可能
である。またBを含むFe族合金めっきはジメチルアミ
ンポラ−などの還元剤を添加することにより、またW、
Moを含むFe族合金め、つきはそれぞれのFe族めっ
きの溶液にW、Moの酸化物等の形で添加することによ
っていずれもめつきすることが可能である。
これらの第1被覆層を形成するFe族合金めっきは、F
e族元素の単一金属めっきと異なり非晶質となるか、も
しくは極めて微細な核を有するめっきとなるのが特徴で
ある。そのため薄目付の場合でも均一な被覆となり、地
鉄鋼板の表面に被覆率が高く欠陥の少い被覆層を形成す
ることができる。
上記第1被憶層を形成するFe族系合金めっき中のFe
族元素の合計含有量は70〜99チに限定すべきである
ことが判明した。その理由は、7゜チ未満では゛電流効
率が著しく減少し製造コストが高くなり、かつ技術的に
も困難を伴い、また99チを越すとP 、 W、 B 
、 Moを含有しないFe族金属とほぼ同一の性質とな
り好ましくないからであって、好ましくは80〜95チ
の範囲が適当である。
上記第1被榎層を形成するに″e族系合金の付着量は0
.05〜5y/rr?の範囲に限定すべきであって0.
1〜31讐の範囲は最も好ましい。その理由は付着量が
o、 05 f/m’未満では耐食性向上効果が少く、
また5′?/ldを越して被覆層の厚さが厚くなっても
耐食性向上効果が飽第1」シて不経済であり、更に第2
被覆層の耐食性を劣化する場合があるからである。
次に上記第1被覆層上にに’e、 N i、 Co、 
Sn、 Aj。
Mn、Crのうちより選ばれた1 rMまたは2種以上
を含有するZn系合金よシ成る第2被徨層を形成する。
これらのZn系合金めっきは硫酸塩浴もしくは塩化物浴
のZnめっき溶液にl’e、 Ni、 Co、Sn。
At、 Mn 、 Crの各添加元素イオンを添加する
ことにより任意の含有量の第2ノーを形成することがで
きる。これらの元素を第2被覆層に添加することにより
、めっき層の電位をより貝とすることができ腐食速度を
減少させる効果がある。更にZnにこれらの元素を合金
することによシ局部電池が均一に形成されるためZnの
単一めっき層に比較して均一で緻密な燐酸塩結晶が生成
し、燐酸塩処理性が向上する効果もある。上記第2被羨
層を形成するZn系合金めっき中のFe、 N i、 
Co、 Sn、 A4Mn、Crの1種−または2種以
上の合計含有量は5〜95%の範囲に限定すべきである
が、特に8〜80チの範囲が最適である。その理由は上
記合金元素の添加鍛が5チ禾満ではZn合金として腐食
速度を減少させる効果に乏しく、また95%を越える過
剰の添加ではZnの犠牲防食性が著しく小さくなるため
である。而してかかるZn系合金より成る第2被覆層の
付N量は6〜60 f/lr?に限定すべきであり、特
に10〜502/イの範囲が最適であることが判明した
。その理由はZn系合金被被積層69/rri″未満の
場合には、犠牲防食作用を有するZn量が少いために耐
食性が劣り、また60V/−を越える過剰付着量では、
めっき層が過度に厚くなってプレス加工性および溶接性
を劣化するからである。
かくの如き限定範囲のZn系合金より成る第2被覆層を
形成することにょシ上記腐食速汲を著しく減少する効果
の11かに、塗装後の耐食性も向上する。これは塗装後
の塗膜欠陥部よシの腐食、または塗膜上腐食が開始され
′fc場合でも、該腐食生成物による塗膜ふくれ等の欠
陥の発生を防止し、その耐食性を向上するからである。
上記の如く通常のめっき原板処理をした鋼板上に第1被
覆層を形成し、史にその上に第2被覆層を形成すること
によって本発明による高1lilt食性表面処理鋼板が
得られるが、各被覆層の付MMは適正でなければならず
、そのため第1被債層の付着量は0.05〜51/Rと
限定し、第2被榎層の付着量は6〜60 V/lr?と
限定すべきであることは既に述べたとおシであるが、第
1被積層の付着量と第2被覆層の付71″i景との比も
極めて重装であって、この比は115以下である必要が
ある。すなわち、第2層のZn系合金めっき被覆層は第
1+〜の非晶質もしくは微細な核をゼする1・”e族系
台金めっき層の5倍以上の付着量を有することによって
始めて長期的な耐食性のすぐれた表面処理鋼板が得られ
ることが判明した。その理由は第1層が第21mの11
5を越える付着蓋を有する場合には、犠牲防食能が少い
ために表面加工部となる第1層の耐食性が劣化し、更に
長期間の耐食性試験においてかえって耐食性が劣化する
場合があるからである。その結果、本発明では第1層の
被覆層と第2層の被覆層との付着量の比を115以下に
限定した。
かくの如き第1NIおよび第2層を有することにより、
塗装前の裸の耐食性は勿論、塗装後の耐食性、特にlL
M塗装後の耐食性のすぐれた表面処理鋼板を得ることが
できた。
実施例 本発明による種々の高耐食性表面処理鋼板と本発明によ
る限定条件外の表面処理鋼板について塗装前の裸の状態
における耐食性および塗装後の耐食性について比較試験
した。
すなわち、第1表に示す如き本発明外の供試材A1〜6
と本発明による供試材A7〜14014種類について試
験した。本発明外の供試材については、A1は下層被積
層なしにて上層被覆層をZn−10%Niめつきを15
 f/n?施し、A2については下層被覆層をNiのみ
V)14/iとし、その上層被覆層をA1と同一条件の
Zn−19%Niめつきを15 r/lr?施した。以
下第1表に記載のとおり供試材A3,4,5.6に従来
法等の本発明外条件でそれぞれ被積層を形成した。
本発明による供試材については、A7はFe −30チ
Moの下層被覆層をIW/rr?施し、その上に供試材
屋1と同様にZn−10%Niめつきをi s y7r
ri施し、供試材A8についてはへ1−5−Pの下層被
覆層めっきを0.1 ?/rr?施し、その上に供試材
A1と同様にZn−19%Niめっきを15 t/rr
?施し、以下同様に第1表記載のとおり供試材A9は、
F’e−15%Ps A10はCo −3%P XA1
1はCo−25チ冑、A12はNi−1o%Co−5%
P XA 13はNi−25%B1Al4はNi−10
チPの下層被覆層をそれぞれめっきした上(二、供試材
A9はA1と同一の上層被覆層、A10〜12はいずれ
も供試材A3と同一の上層被覆層、A13〜14はいず
れも供試材A5と同一の上層被覆層を形成させた。
かくして得た比較材A1〜6、本発明材A7〜14の各
Zn系合金被覆鋼板の裸の耐食性および塗装後の耐食性
は第1表のとおりである。第1表において耐食性の評価
は下記のとおりである。
○印・・・・・・・・・・・・良好 △印・・・・・・・・・・・・やや良好×印・・・・・
・・・・・・・劣る なお、本実施例における耐食性は次の基準によって評価
した。
(イ)裸の耐食性 JIS  Z2371に基く塩水噴霧試験方法において
、240時111IJ ?の赤錆発生を評価した。
(ロ)塗装後の耐食性 各供試材を燐酸塩処理し、1.−5〜2.0 ?/rr
?の燐酸塩を付着させた後、カチオン型Mt看塗装を1
7μmの厚さに施し、クロスカット後JISZ2371
に基く塩水噴霧試験を行い、1200時間後の一塗装の
ふくれと、その後の板厚減少とを評価した。
第1表に示した実施例より明らかなとお9、供試材A1
,2と供試材A7,8.9および供試材A3,4と盃1
0,11,12、更に供試材A5.6と413.14と
はそれぞれ上層被覆)eは同一であるに拘らず、比較例
は本発明例に比して裸の耐食性および塗装後の耐食性が
者しく劣るのは、第1層の下層被覆層が欠除するか、ま
だは従来例のA2,4.6の如く下層被覆層がFe族金
属単味であって本発明の要件を満足しないためであって
、本発明による第1被覆層による効果を和実に示すもの
である。その結果本発明例による保の耐食性および添装
後の耐食性はいずれも比較例に比し極めてすぐれた結果
を示している。
第1表にて示す本発明の実施例では第1被抜層はFe族
元素の1棟および2橿のみを示したが、L’e、 Ni
、 Coはに’ee元素として近似の性買を有し、i’
c、、 N i、 Coの3棟元素にP、會、B、Mo
のうちよシ選ばれたA3を含む場合も同様な効果を示す
ことを確認した。
上記実施例よシ明らかな如く、本発明による高耐食性表
面処理鋼板は、電解脱脂等通常のめっき原板処理を施し
た鋼板上に、先ずル゛e、 Ni、 Coの鉄族元素と
P、W、E、Moのうちの1種とのFe族系合金めっき
の第1被覆層を形成し、更にその上にFe、 N i、
 Co、 Sn、 At、 Mn、 Cr ノ1種1た
は2種以上を含有するZn系合金より成る第2被覆層を
形成したものであって、特に第1破覆層中のFe族元素
の含有量ならびに第1層、第2層の付着量を限定するこ
とによシ裸の耐食性は勿論、塗装後特(二電着塗装後の
耐食性の極めてすぐれた高耐食性表面処理鋼板を得るこ
とができた。
これは第1被覆層を形成するFe族金合金っきは従来の
N1等の単一金属めっきと異なり、非晶質または微細な
核を有するために、それ目体が耐食性が良好であるばか
りではなく、#目付の場合でも均一な被覆となシ、地鉄
銅板の表面に被覆層が高く欠陥の少い被a層を形成する
ことができ−ることに因るものであって、本発明の太さ
な%依の一つである。この第1層上に更に第2層の上層
被Ui層があるので、上肋被復漕に欠陥部が発生しても
、その対応部分の第2被榎層の1m丁食性が良好のため
I+′84’JJの進展が防止される。
上6己本元明の効果のほかに本発明鋼板の第21偕のZ
n糸系合被憶層の存在によって局部電池が均一に形成さ
れるので、Znの単一めっき鳩に比較して1句−で叔黄
な燐rg塩結晶が生成し、燐酸塩処理性が同上するほか
上記第1.第2層の形成によっても浴接性を損わない副
次的効果もあるので、自動車用耐艮鋼板等広い用途に使
用されてすぐれた耐食幼果がルj待できる。
代理人 弁理士  中 路 武 雄

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)鋼板上に形成されたFe、 Ni、 Coのうち
    よシ選ばれた1種または2種以上とP、W、B、MOの
    うちよシ選ばれた18iよシ成る非晶質または微細な核
    を有する第1被覆層と、前記第1被覆層上に形成された
    Fe、 Ni、 Co、 8n、 At、 Mn、 C
    rのうちよシ選ばれだ1裡または2種以上を含有するZ
    n系合金より成る第2被覆層と、を有して成ることを特
    徴とする高耐食性表面処理鋼板。
  2. (2)前記第1被覆層の付着量は0.05〜527鷹で
    あってFe、Ni、Coのうちよシ選ばれた鉄族元素を
    70〜99%含有し、前記第2被覆層の付着量は6〜6
    02/rr?であってFe、 Ni、 Co、 Sn、
     At。 Mn、Crのうちよシ選ばれた1種または2種以上を5
    〜95条含有する特許請求の範囲の第1項に記載の高耐
    食性表面処理鋼板。
  3. (3)前記第1被覆層と前記第2被覆層の付着量、の比
    は115以下である特許請求の範囲の第1項もしくは第
    2項に記載の高耐食性表面処理鋼板。
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