JPS619596A - 多層電気メッキ鋼板 - Google Patents
多層電気メッキ鋼板Info
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- JPS619596A JPS619596A JP12952184A JP12952184A JPS619596A JP S619596 A JPS619596 A JP S619596A JP 12952184 A JP12952184 A JP 12952184A JP 12952184 A JP12952184 A JP 12952184A JP S619596 A JPS619596 A JP S619596A
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- plating
- plating layer
- steel sheet
- alloy plating
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
コノ発明は、スポットｍ接性、耐チッピング性。
プレス加工性にすぐれた高耐食性多層メッキ鋼板に関す
る。
る。
近時、自動車関連分野においては自動車車体用として新
たな防食メッキ鋼板が種々開発でれ、突用化が進められ
ているが、その代表的なものの−つに、Ｚｎメッキ鋼板
をベースにｃｒ−４−ｃｒオキサイド（以下、Ｃｒｕｘ
と一表示する）皮−１つまシテイン・フリー・スチール
皮膜を与えた複層メッキ鋼板（以下、ＺｒＪ７′Ｃｒ
＋ Ｃｒｕｘ鋼板と云う）がある。
たな防食メッキ鋼板が種々開発でれ、突用化が進められ
ているが、その代表的なものの−つに、Ｚｎメッキ鋼板
をベースにｃｒ−４−ｃｒオキサイド（以下、Ｃｒｕｘ
と一表示する）皮−１つまシテイン・フリー・スチール
皮膜を与えた複層メッキ鋼板（以下、ＺｒＪ７′Ｃｒ
＋ Ｃｒｕｘ鋼板と云う）がある。
これは、Ｃｒ −）−ＣｒＯｘ皮膜の保護作用によシ一
般のＺｎメッキ鋼板の約２倍の耐食性を示すと云われる
。ところが、この鋼板は、自動軍用としては重要な性質
の一つであるスポット溶接性の点で不満゛がある。Ｚｎ
メッキ鋼板との比較においては、表層のｃｒ ＋ｃｒｏ
ｘ皮膜が溶接チップのＺｎとの反応を抑制することから
多少すぐれる傾向を示すものの、実用面を考慮すると依
然として不十分なものであることは否めない。
般のＺｎメッキ鋼板の約２倍の耐食性を示すと云われる
。ところが、この鋼板は、自動軍用としては重要な性質
の一つであるスポット溶接性の点で不満゛がある。Ｚｎ
メッキ鋼板との比較においては、表層のｃｒ ＋ｃｒｏ
ｘ皮膜が溶接チップのＺｎとの反応を抑制することから
多少すぐれる傾向を示すものの、実用面を考慮すると依
然として不十分なものであることは否めない。
このＺｒｙ’Ｃｒ ＋ Ｃｒｕｘ Ｗ４板に対し、本発
明者らの先の提案に係る一つに、そのＺｎメッキ層をＺ
ｎ合金メッキ（Ｆｅ−Ｚｎ系、Ｎｉ−Ｚｎ系）層に置き
換えた形の多層メッキ鋼板（以下、Ｚｎ合金／ Ｃｒ
−）−Ｃｒｕｘ鋼板と云う）（特願昭５９−１２９００
号）がある。
明者らの先の提案に係る一つに、そのＺｎメッキ層をＺ
ｎ合金メッキ（Ｆｅ−Ｚｎ系、Ｎｉ−Ｚｎ系）層に置き
換えた形の多層メッキ鋼板（以下、Ｚｎ合金／ Ｃｒ
−）−Ｃｒｕｘ鋼板と云う）（特願昭５９−１２９００
号）がある。
この鋼板は、皮膜内層としてのＺｎ合金メッキがＺｎメ
ッキよシ通かにすぐれた耐食性を有することから耐食性
能がきわめモ高く、またスポット溶接性の点でも、その
か合金メッキがＺｎメッキよシも融点が高い上、Ｚｒｖ
’Ｃｒ ＋ Ｃｒｕｘメッキ鋼板と較べ同一耐食性を得
るのに必要なメッキ厚がよフ薄くてすむことから、きわ
めてよい性能が期待できるものである。
ッキよシ通かにすぐれた耐食性を有することから耐食性
能がきわめモ高く、またスポット溶接性の点でも、その
か合金メッキがＺｎメッキよシも融点が高い上、Ｚｒｖ
’Ｃｒ ＋ Ｃｒｕｘメッキ鋼板と較べ同一耐食性を得
るのに必要なメッキ厚がよフ薄くてすむことから、きわ
めてよい性能が期待できるものである。
しかしながらこのＺｎ合金／ ｃｒ＋ｃｒｏｘ鋼板も、
次のような問題がある。
次のような問題がある。
１）耐チッピング性に劣る。
自動車車体外装材としての使用時、走行中に跳ね上がつ
屋小石や砂等が高速で衝突して、メッキ層に衝撃的なり
ラックの伝播が起こシ、鋼板素地に達したクラックがそ
こで方向を換えて、メッキ層と鋼板素地との界面を進展
してゆくことになる。
屋小石や砂等が高速で衝突して、メッキ層に衝撃的なり
ラックの伝播が起こシ、鋼板素地に達したクラックがそ
こで方向を換えて、メッキ層と鋼板素地との界面を進展
してゆくことになる。
この結果生じるメッキ皮膜の破壊・脱離の現象？。
チッピングと云う。Ｃｒ＋ＣｊｒＯｘ皮膜は著しく脆く
、その上Ｚｒｘ合金メッキもＺｎメッキに較べると相当
に脆弱な（ｂｒｉｔｔｌｅ ）性質をもっておシ、この
ため上記のようなチッピングの現象を起こし易いもので
ある。
、その上Ｚｒｘ合金メッキもＺｎメッキに較べると相当
に脆弱な（ｂｒｉｔｔｌｅ ）性質をもっておシ、この
ため上記のようなチッピングの現象を起こし易いもので
ある。
＋＋） 加工性が悪い。
表層のＣｒ＋ＣｒｏＸ皮′膜がもろく成形性が著しく劣
るため、プレス加工時ミクロ・クラックを生じ、これが
ノツチ作用でＺｎ合金メッキ層に進展してゆき、その結
果メッキ皮膜が粉状等に剥離する、いわゆるパウダリン
グ現象が発生する。
るため、プレス加工時ミクロ・クラックを生じ、これが
ノツチ作用でＺｎ合金メッキ層に進展してゆき、その結
果メッキ皮膜が粉状等に剥離する、いわゆるパウダリン
グ現象が発生する。
〈発明の目的〉
本発明は、上記Ｚｎ系合金／ Ｃｒ 十〇ｒｕｘ鋼板を
更に改良し、耐食性、スポット溶接性のみならず、耐チ
ッピング性、加工性の点でもすぐれた性能を示す多層メ
ッキ鋼板を提供しようとするものである。
更に改良し、耐食性、スポット溶接性のみならず、耐チ
ッピング性、加工性の点でもすぐれた性能を示す多層メ
ッキ鋼板を提供しようとするものである。
〈発明の構成〉
本発明者らは、Ｚｎ系合金／ Ｃｒ ＋ Ｃｒｕｘ鋼板
をベースにその耐チッピング性、加工性を改善する有効
策を見い出すべく種々実験、研究を重ね、その結果次の
ような事実を知見した。
をベースにその耐チッピング性、加工性を改善する有効
策を見い出すべく種々実験、研究を重ね、その結果次の
ような事実を知見した。
１）耐チッピング性について
チッピングは先述したとおシ、メッキ皮膜表面からの衝
撃的なりラックの伝播がか系合金メッキ層と素地の界面
に沿って進展することによるが、そのようなチッピング
の現象は、Ｚｎ系合金メッキ層と素地との間にＺｎメッ
キ（η相）或いはη相主体のＺｎ系合金メッキ層を介在
させることによシ効果的に抑えられる。これはη相が破
壊靭性（ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ ）にすぐれ、クラックの
伝播、進展エネルギを吸収、緩和するよう働くためと考
えられる。
撃的なりラックの伝播がか系合金メッキ層と素地の界面
に沿って進展することによるが、そのようなチッピング
の現象は、Ｚｎ系合金メッキ層と素地との間にＺｎメッ
キ（η相）或いはη相主体のＺｎ系合金メッキ層を介在
させることによシ効果的に抑えられる。これはη相が破
壊靭性（ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ ）にすぐれ、クラックの
伝播、進展エネルギを吸収、緩和するよう働くためと考
えられる。
１１）加工性（耐バッグリング性）についてメッキ皮膜
のパウダリングは、加工時きわめて脆いＣｒ ＋ Ｃｒ
Ｏｘ層に生じたミクロ・クラックがその下のＺｎ合金メ
ッキ層に進展してゆくことにより生じるわけであるが、
このパウダリングはその２Ｎ間に上記同様Ｚｎメッキま
たはη相主体のメッキ層を介在させることによシ防止さ
れることとなる。この理出としても、η相のすぐれたク
ラック伝播阻止能が考えられる。
のパウダリングは、加工時きわめて脆いＣｒ ＋ Ｃｒ
Ｏｘ層に生じたミクロ・クラックがその下のＺｎ合金メ
ッキ層に進展してゆくことにより生じるわけであるが、
このパウダリングはその２Ｎ間に上記同様Ｚｎメッキま
たはη相主体のメッキ層を介在させることによシ防止さ
れることとなる。この理出としても、η相のすぐれたク
ラック伝播阻止能が考えられる。
すなわち本発明はこのような知見に基くものであって、
以下の■、■を要旨とする。
以下の■、■を要旨とする。
■ 少なくとも片面に、素地鋼板に近い側よシ、第１層
として、付着量０．５〜２０ ｇ／Ｉｒ１のかメッキ層
またはη相主体の゛Ｚｎ合金系メッキ層を有しく以下、
下側補助メッキ層と云う）、第２＃とじて、Ｎｉ ５−
２０ ｗｔ％を含むＺｎ−Ｍ合金メッキ層またはＦｅ
５〜Ｂ ５ ｖｖｔ％を含むＺｎ −Ｆｅ合金メッキ層
を有しく以下、主メッキ層と云う゛）、第３層として、
付着量５〜８０００ ｍｇＡＩ！の金属Ｃｒ層を主体に
表面に付着量（金属Ｃｒ換算）１〜５００叫ン讐のＣｒ
オキサイド層をもつ被覆層（以下、表層と云う）を有す
ることを特徴とする多層電気メッキ鋼板。
として、付着量０．５〜２０ ｇ／Ｉｒ１のかメッキ層
またはη相主体の゛Ｚｎ合金系メッキ層を有しく以下、
下側補助メッキ層と云う）、第２＃とじて、Ｎｉ ５−
２０ ｗｔ％を含むＺｎ−Ｍ合金メッキ層またはＦｅ
５〜Ｂ ５ ｖｖｔ％を含むＺｎ −Ｆｅ合金メッキ層
を有しく以下、主メッキ層と云う゛）、第３層として、
付着量５〜８０００ ｍｇＡＩ！の金属Ｃｒ層を主体に
表面に付着量（金属Ｃｒ換算）１〜５００叫ン讐のＣｒ
オキサイド層をもつ被覆層（以下、表層と云う）を有す
ることを特徴とする多層電気メッキ鋼板。
■ 被覆層の第１層および第２＃は上記■と同様で、第
３層として、第１層と同じメッキ層を有しく以下、上側
補助メッキ層と云う）、第４層が上記■の第３層と同じ
被覆層であることを特徴とする多層電気メッキ鋼板。
３層として、第１層と同じメッキ層を有しく以下、上側
補助メッキ層と云う）、第４層が上記■の第３層と同じ
被覆層であることを特徴とする多層電気メッキ鋼板。
上記■のメッキ鋼板は、加工が比較的軽く、耐チッピン
グ性が要求される、例えばドアーアウター、ボンネット
等の自動車車体パーツに適し、また■のメッキ鋼板は、
きわめて強加工でしかも耐チッピング性が求められる、
例えばフェンダ−。
グ性が要求される、例えばドアーアウター、ボンネット
等の自動車車体パーツに適し、また■のメッキ鋼板は、
きわめて強加工でしかも耐チッピング性が求められる、
例えばフェンダ−。
クォーターパネル等の自動車車体部位に好適なものであ
る。
る。
以下、本発明に係る被覆構造について詳しく説明する。
鋼板素地と後述の防食を意図した主メッキ層との間にあ
って、先述のとおりｉＦ１チッピング性を維持する層で
、破壊靭性にすぐれたＺｎメッキまたはη相主体のＺｎ
合金系メッキが使用される。使用するＺｎ合金系メッキ
としては、具体的にはＦｅ５ｗｔ％未満のＺｎ −Ｆｅ
系合金メッキ、Ｎｉ ５ ｗｔ％未溝未満ｎ −Ｎｉ系
合金メッキが好適である。Ｚｎ −Ｆｅ系、Ｚｎ −Ｎ
ｉ系何れの場合も、ｌｔ’ｅ或いはＮｉが５ｗｔ％以上
になると、メッキ皮膜が脆化をきたす。
って、先述のとおりｉＦ１チッピング性を維持する層で
、破壊靭性にすぐれたＺｎメッキまたはη相主体のＺｎ
合金系メッキが使用される。使用するＺｎ合金系メッキ
としては、具体的にはＦｅ５ｗｔ％未満のＺｎ −Ｆｅ
系合金メッキ、Ｎｉ ５ ｗｔ％未溝未満ｎ −Ｎｉ系
合金メッキが好適である。Ｚｎ −Ｆｅ系、Ｚｎ −Ｎ
ｉ系何れの場合も、ｌｔ’ｅ或いはＮｉが５ｗｔ％以上
になると、メッキ皮膜が脆化をきたす。
このメッキ層の付着量としては、０．５〜２帳レーの範
囲にすべきである。０．５ ｇ／ｎｌ１１未満では、そ
の本来の破壊靭性が得られず、耐チッピング性の点から
不十分でめｐ、また２０ψをこえると後述の主メッキ層
（防食層）との間にマクロ・セルが形成されメッキ層の
腐食電流が多くな夛、塗膜下で腐食が進み、塗膜ふくれ
（ブリスター）が生じ易くなる。このメッキ付着量の、
突用土最も望ましい範囲は、２〜１°０ル９である。
囲にすべきである。０．５ ｇ／ｎｌ１１未満では、そ
の本来の破壊靭性が得られず、耐チッピング性の点から
不十分でめｐ、また２０ψをこえると後述の主メッキ層
（防食層）との間にマクロ・セルが形成されメッキ層の
腐食電流が多くな夛、塗膜下で腐食が進み、塗膜ふくれ
（ブリスター）が生じ易くなる。このメッキ付着量の、
突用土最も望ましい範囲は、２〜１°０ル９である。
なお、この層は耐チ１ツ、ピノン・グ性のような急激な
衝撃破壊に対する抵抗増強をその主なる効能として有し
ているが、プレス成形のような高面圧下での塑性夏形を
基本とする加工性の点でも可成シ有効に作用することが
確認されている。ただし、この加工性について云えば、
後述の上側補助メッキ層の方が最表層（ｃｒ＋ｏｒｏｘ
）の・ミグ５口（・り・ラック進展阻止の点で一段と効
果的であるのは勿論である。
衝撃破壊に対する抵抗増強をその主なる効能として有し
ているが、プレス成形のような高面圧下での塑性夏形を
基本とする加工性の点でも可成シ有効に作用することが
確認されている。ただし、この加工性について云えば、
後述の上側補助メッキ層の方が最表層（ｃｒ＋ｏｒｏｘ
）の・ミグ５口（・り・ラック進展阻止の点で一段と効
果的であるのは勿論である。
メッキ本来の目的である防食性能を確保する層でｉ、Ｎ
ｉ５〜２０ｗｔ％を含むＺｎ−Ｎｉ系合金メッキ或いは
Ｆｅ５〜Ｂ５ｗｔ％を含むＺｎ −Ｆｅ系合金メッキと
する。すなわち、これらのＺｎ合金系メッキは、単なる
Ｚｎメッキに較５ぺると、笑用塗装下での耐食性におい
て有利な面が多く、また融点がよシ高いためスポット溶
接性の意味からも利がある。Ｚｎ −Ｎｉ系、Ｚｎ −
Ｆｅ系何れニツイても、Ｎｉ或いはＦｅが上記下限値未
満では、メッキ皮膜の電位が卑になシ過ぎ、塗膜ブリス
ターが生じ易くなシ、他方それらが上限値を上廻ると犠
牲防食機能が不十分となる。
ｉ５〜２０ｗｔ％を含むＺｎ−Ｎｉ系合金メッキ或いは
Ｆｅ５〜Ｂ５ｗｔ％を含むＺｎ −Ｆｅ系合金メッキと
する。すなわち、これらのＺｎ合金系メッキは、単なる
Ｚｎメッキに較５ぺると、笑用塗装下での耐食性におい
て有利な面が多く、また融点がよシ高いためスポット溶
接性の意味からも利がある。Ｚｎ −Ｎｉ系、Ｚｎ −
Ｆｅ系何れニツイても、Ｎｉ或いはＦｅが上記下限値未
満では、メッキ皮膜の電位が卑になシ過ぎ、塗膜ブリス
ターが生じ易くなシ、他方それらが上限値を上廻ると犠
牲防食機能が不十分となる。
このメッキの付着量は、とくに指定するものではない。
自動車の使用部位を考慮して適宜法めればよいが、一般
に５ψ未満では何れのメッキでも有効な耐食性能を確保
することは不可能であシ、また耐食性能と経済性のバラ
ンスの点で、１００シ讐をこえるような・目付には笑用
性がない。
に５ψ未満では何れのメッキでも有効な耐食性能を確保
することは不可能であシ、また耐食性能と経済性のバラ
ンスの点で、１００シ讐をこえるような・目付には笑用
性がない。
加工性に対し有効な層で、用途に応じ採用でれる。この
層は前出下側補助メッキ層と同じ条件のメッキを使用す
る。すなわち、Ｚｎメッキ或いはη相主体のＺｎ系合金
メッキで、付着量０．５〜２０シ讐とするものである。
層は前出下側補助メッキ層と同じ条件のメッキを使用す
る。すなわち、Ｚｎメッキ或いはη相主体のＺｎ系合金
メッキで、付着量０．５〜２０シ讐とするものである。
このメッキ層は、先に述べたように後述する表層の直下
において同層に生じたミクロ・クラックの主メッキ層へ
の伝播を阻止し、メッキ皮膜のパウダリングを抑える働
きをする。
において同層に生じたミクロ・クラックの主メッキ層へ
の伝播を阻止し、メッキ皮膜のパウダリングを抑える働
きをする。
Ｚｎ系合金メッキであれば、やはシ脆性を示でないＦｅ
５ｗｔ％未満ｏｚｎ−ｒｅ系合金メッキ、 Ｎｉ−５ｗ
ｔ％未満のＺ４−Ｎ１系合金メッキが適している。
５ｗｔ％未満ｏｚｎ−ｒｅ系合金メッキ、 Ｎｉ−５ｗ
ｔ％未満のＺ４−Ｎ１系合金メッキが適している。
メッキ付着量については、０．５ ｆＥ／、１未満では
ミクロ・クラック伝播阻止能が十分に期待できず、２０
〜瞥とえでは塗膜下腐食によるブリスターの発生がおこ
り易くなる。
ミクロ・クラック伝播阻止能が十分に期待できず、２０
〜瞥とえでは塗膜下腐食によるブリスターの発生がおこ
り易くなる。
表Ｎは、Ｃｒ 十ＣｒＯｘ皮膜とする。この被覆層はと
くにヌボット溶接性向上に有効である他、腐食環境遮断
作用による耐食性の改善、カチオン電着塗装過程におけ
るクレータリング（塗膜欠陥）防止、実用塗装（カチオ
ン電着塗装−中塗−上塗）下での塗膜の耐水密着性の向
上等、多くの意味において効果を発揮する。
くにヌボット溶接性向上に有効である他、腐食環境遮断
作用による耐食性の改善、カチオン電着塗装過程におけ
るクレータリング（塗膜欠陥）防止、実用塗装（カチオ
ン電着塗装−中塗−上塗）下での塗膜の耐水密着性の向
上等、多くの意味において効果を発揮する。
主体をなす金属ＣｒＨの付着量は、５，０〜３０００ｒ
Ｎ！ｖ／ｍ’とする。５．、Ｏｍｇ／ｍ’では、上記し
た、スポット溶液性、耐食性、クレータリング、耐水密
着性に対する効果が十分に得られず、また３０００ｍｖ
ｒｒｐをこえると、皮膜の内部応力が過大となり、加工
性に弊害が出る。
Ｎ！ｖ／ｍ’とする。５．、Ｏｍｇ／ｍ’では、上記し
た、スポット溶液性、耐食性、クレータリング、耐水密
着性に対する効果が十分に得られず、また３０００ｍｖ
ｒｒｐをこえると、皮膜の内部応力が過大となり、加工
性に弊害が出る。
金属Ｃｒ層上のＣｒＯｘ層は、Ｃｒの水酸化物、酸化物
、水和物等よフなるもので、この層の付着量としては、
金属Ｃｒ換算で１．０−５００１１１ｇ／ｍ’とする必
要がある。１．０ｍｍ貸賃満では、塗膜耐水密着性の劣
化を来たし、他方５００ ｍｇ／ｍ２をこえても、効果
の向上は殆どなく不経済な許りである。
、水和物等よフなるもので、この層の付着量としては、
金属Ｃｒ換算で１．０−５００１１１ｇ／ｍ’とする必
要がある。１．０ｍｍ貸賃満では、塗膜耐水密着性の劣
化を来たし、他方５００ ｍｇ／ｍ２をこえても、効果
の向上は殆どなく不経済な許りである。
この金属Ｃｒ層とＣｒＯｘ層の付着量については、それ
ぞれ１００〜１００ド帆４２，２〜ａｏｍｇん２（金属
Ｃｒ換算）が最も望ましい範囲と云える。
ぞれ１００〜１００ド帆４２，２〜ａｏｍｇん２（金属
Ｃｒ換算）が最も望ましい範囲と云える。
このＣｒ −１−Ｃｒｕｘ皮膜は、電解クロメート処理
等によシ経済的に得ることができる。
等によシ経済的に得ることができる。
なお、以上に説明した被覆層のうち、表層を除くメッキ
層については、少倉のＣｏ、 Ｃｒ、 ＭＯ，Ｍｎ。
層については、少倉のＣｏ、 Ｃｒ、 ＭＯ，Ｍｎ。
Ｎ１． Ｆｅ、 Ｓｎ、 ｃｄ、 Ｐｂ、 Ｃｕ、 Ｔ
ｉ、工ｎ、 Ｔｔ、 Ｈｇ、 Ｂｉ、。
ｉ、工ｎ、 Ｔｔ、 Ｈｇ、 Ｂｉ、。
Ｐ、 Ｓ、 Ｂ、 Ｓｉ、等の１種以上を含んだ場合に
も効果において変シはない。
も効果において変シはない。
また、何れのメッキ皮膜も、いわゆる電気メッキ法によ
シ、メッキ浴組成、電解条件、メ・７上槽形式、その他
諸々の条件を適宜選定して、生成させ得るものである。
シ、メッキ浴組成、電解条件、メ・７上槽形式、その他
諸々の条件を適宜選定して、生成させ得るものである。
以上のような本発明に基く被覆構造は、熱論鋼板の両面
に同じよ、うに適用してもよいが、片面にだけこの構造
を適用し、他面を裸面のままとする、或いは別の異なる
構成のメッキ面やジンクリッチ・プフィマー等の有機物
被覆面とする、といった形で実用化することもできる。
に同じよ、うに適用してもよいが、片面にだけこの構造
を適用し、他面を裸面のままとする、或いは別の異なる
構成のメッキ面やジンクリッチ・プフィマー等の有機物
被覆面とする、といった形で実用化することもできる。
く実施例〉
次に本発明の突施効果を具体的に説明する。
内層：下側補助メッキ層（Ｚｎメッキまたはη相主体の
Ｚｎ−Ｍ糸、 Ｚｎ−Ｆｅ系合金メッキ）−王メッキ層
（Ｚｎ−１ｆｉ系、Ｚｎ−Ｆｅ系合金メッキ）−上側補
助メッキ層（下側補助メッキ層と同じ）（ない場合も有
） 表層： Ｃｒ ＋ Ｃｒｕｘ皮膜 上記構成の被覆層をもつ鋼板を種々製造した。上記各層
は、次の方法で得た。
Ｚｎ−Ｍ糸、 Ｚｎ−Ｆｅ系合金メッキ）−王メッキ層
（Ｚｎ−１ｆｉ系、Ｚｎ−Ｆｅ系合金メッキ）−上側補
助メッキ層（下側補助メッキ層と同じ）（ない場合も有
） 表層： Ｃｒ ＋ Ｃｒｕｘ皮膜 上記構成の被覆層をもつ鋼板を種々製造した。上記各層
は、次の方法で得た。
Ｉ）Ｚｎ−Ｎｉ系合金メッキ（Ｎｉ、５〜２０Ｗｔ＋％
）電解条件−浴組成： ＺｎＣ７２２００ｇ／ｌ、 Ｎ
ＬＣｔｓ種々変更（〔−Ｎｉ、”）／ （ｒ Ｎｉ”）
＋ ｒ Ｚが＋））比を調整）。
）電解条件−浴組成： ＺｎＣ７２２００ｇ／ｌ、 Ｎ
ＬＣｔｓ種々変更（〔−Ｎｉ、”）／ （ｒ Ｎｉ”）
＋ ｒ Ｚが＋））比を調整）。
ＮＨグｃｔ４ｏｏＶｔ、ＫＣｔ２ｏｇμ（塩化物浴）、
浴温：６５±５℃、電流密度： ４０〜２００Ａ／ａｍ
’。
浴温：６５±５℃、電流密度： ４０〜２００Ａ／ａｍ
’。
ＩＩ） Ｚｎ−Ｆｅ系合金ｉ ツキ（Ｆｅ ５−３５
ｗｔ％）電解条件−浴組成： Ｆｅ５Ｃ１り・７Ｈコ０
３５０ Ｖ′ｔ。
ｗｔ％）電解条件−浴組成： Ｆｅ５Ｃ１り・７Ｈコ０
３５０ Ｖ′ｔ。
Ｚｒ５（）り・７１ＨｊＯ種々変更（ＣＦｅ” ）／（
〔ＦＢ” ） 十〔Ｚｒ１２＋））比を調整）、（ＮＨ
ｇルＳＯｇ ２００ ｇ／ｌ （硫酸塩浴）、浴温：４
０〜６０℃、電流密度：６０〜２００ Ａ／ｄｍ’。
〔ＦＢ” ） 十〔Ｚｒ１２＋））比を調整）、（ＮＨ
ｇルＳＯｇ ２００ ｇ／ｌ （硫酸塩浴）、浴温：４
０〜６０℃、電流密度：６０〜２００ Ａ／ｄｍ’。
ｌ） Ｚｎメッキ
ｉｕｉ条件−浴組成： Ｚｎ５Ｏ４ｔ・７Ｈｚ０５００
ｇ／ｌ 。
ｇ／ｌ 。
（Ｎｕヶ）コＳｏｙ ２００ ｇ／ｌ 、 Ｍｇ５Ｏり
５０シｌ（硫酸塩浴）、浴ｐＨ：、１〜８、浴温：５０
〜８０℃、電流密度＝５〜２００ Ａ／−０ Ｉｔ） Ｚｎ−Ｆｅ系合金メッキ（Ｆｅ５ｗｔ％未満
）！解条件−浴Ｍｉ成： ＺｎＣ７２２００ｇ／ｌ、
ＦｅＣＬλ５０ ｇ／を以下で種々変更、 Ｎｕりｃｔ
ａ ｏ ｏ ｇｙｔ ｃ塩化物浴）、浴ｐＨ： ２〜４
、浴温：５０〜８０℃、電流密度＝１〜４０Ａ／σ−〇 １ｌｌ）Ｚｎ−Ｎｉ系合金Ｊッ’ｔｒ （Ｎｉ ５ｖｖ
ｔＸ未満）電解条件−浴組成： Ｚｎ５Ｏｅ ・７ＨＪ
Ｏ３５０ｇ／ｌ 。
５０シｌ（硫酸塩浴）、浴ｐＨ：、１〜８、浴温：５０
〜８０℃、電流密度＝５〜２００ Ａ／−０ Ｉｔ） Ｚｎ−Ｆｅ系合金メッキ（Ｆｅ５ｗｔ％未満
）！解条件−浴Ｍｉ成： ＺｎＣ７２２００ｇ／ｌ、
ＦｅＣＬλ５０ ｇ／を以下で種々変更、 Ｎｕりｃｔ
ａ ｏ ｏ ｇｙｔ ｃ塩化物浴）、浴ｐＨ： ２〜４
、浴温：５０〜８０℃、電流密度＝１〜４０Ａ／σ−〇 １ｌｌ）Ｚｎ−Ｎｉ系合金Ｊッ’ｔｒ （Ｎｉ ５ｖｖ
ｔＸ未満）電解条件−浴組成： Ｚｎ５Ｏｅ ・７ＨＪ
Ｏ３５０ｇ／ｌ 。
Ｎ’ｉ、ＳＯａ ・６ ＨＪＯ１−００ＥＶ’１ 以下
で種々変更、 （Ｎａ）Ｊｓｏり５０ｇ／ｚ、Ａ７コ（
ｓｏり）Ｊ・１４ＨＪＯ１００ｇ々（硫酸塩浴）、浴ｐ
Ｈ： ０〜３、電流密度：ｌ〜４０へ句ゴ。
で種々変更、 （Ｎａ）Ｊｓｏり５０ｇ／ｚ、Ａ７コ（
ｓｏり）Ｊ・１４ＨＪＯ１００ｇ々（硫酸塩浴）、浴ｐ
Ｈ： ０〜３、電流密度：ｌ〜４０へ句ゴ。
・ｌステップ法
浴組成： ＣｒＯ３５０ＩＶｔ（Ｃ？” １ ｇ／、４
） 、 ＮＨｐＦｌ、５ ｇ／ｌ、 ＨＢＦｐ Ｏ，５
ｆＥ／ｌ 、 ＳＯａ’−０，１Ｅ／ｌ、、、 浴温：
５０±５℃、電流密度：１Ｏ−１２０Ａ／−で電解処理
。
） 、 ＮＨｐＦｌ、５ ｇ／ｌ、 ＨＢＦｐ Ｏ，５
ｆＥ／ｌ 、 ＳＯａ’−０，１Ｅ／ｌ、、、 浴温：
５０±５℃、電流密度：１Ｏ−１２０Ａ／−で電解処理
。
・２ステツプ法
浴組成： ＣｒＯ３１０’Ｏｇ／ｚ （Ｃｒ” ２ Ｅ
／７） 、 ＳＯｅ’−１ｇ／ｌ、浴温：５０±５℃、
電流密度＝２０〜２００Ａ／−で電解処理し、その後無
通電浸漬→浴組成： Ｎａ、２Ｃｒ、２０２４５ Ｖ
ｔ、 （ＮＨｅ）ａｃｒ’ｏａ １ ２５し’Ｚｔ
Ｓｏｗ’ −１’、５ ｇ／Ｚ、浴温：６０±５℃、電
流密度：５〜５０へ句ゴで電解処理。
／７） 、 ＳＯｅ’−１ｇ／ｌ、浴温：５０±５℃、
電流密度＝２０〜２００Ａ／−で電解処理し、その後無
通電浸漬→浴組成： Ｎａ、２Ｃｒ、２０２４５ Ｖ
ｔ、 （ＮＨｅ）ａｃｒ’ｏａ １ ２５し’Ｚｔ
Ｓｏｗ’ −１’、５ ｇ／Ｚ、浴温：６０±５℃、電
流密度：５〜５０へ句ゴで電解処理。
上記何れの場合にも、通電時間を調節して付着量を制御
。
。
得られたメッキ鋼板について、以下に示す試験方法で、
耐チッピング性、プレス加工性およヒヌポット溶接性を
調査した。
耐チッピング性、プレス加工性およヒヌポット溶接性を
調査した。
〔耐チッピング性０
自動車車体製造の工程においては、メッキ鋼板が冷延鋼
板（採板）と組み合でれて化成処理を受けることを想定
して、次の方法によった。
板（採板）と組み合でれて化成処理を受けることを想定
して、次の方法によった。
リン酸亜鉛処理（Ｃｈｅｍｆｉ１社製ＣＦ−１６８−処
理液使用）→クロメート・リンス（同社製ｃｈｅｍｓ
ｅａｌ−２０液使用）→カチオン電着塗装（ＰＰＧ工ｎ
ｄｕｓｔｒｉ−ｅｓ社製Ｕｎｉ、ｐｒｉ、ｍｅ塗料使用
、３５０Ｖ、膜厚３０μ）→中塗塗装（同社製エポキシ
エヌテル系塗料使用。
理液使用）→クロメート・リンス（同社製ｃｈｅｍｓ
ｅａｌ−２０液使用）→カチオン電着塗装（ＰＰＧ工ｎ
ｄｕｓｔｒｉ−ｅｓ社製Ｕｎｉ、ｐｒｉ、ｍｅ塗料使用
、３５０Ｖ、膜厚３０μ）→中塗塗装（同社製エポキシ
エヌテル系塗料使用。
膜厚１５Ｐ）→上塗塗装（同社製アクリルエナメル系塗
料使用、膜厚４５μ）、以上の手ＩＩ＠で塗装を行い、
その塗装後の鋼板からサンプ／ｖ （０，７６２ｗｌｔ
ｘａｏｏｍ口）を採取し、これを供試台上にセットし、
−４０℃の低温条件下でサンプル面に鋼球（ブリネル硬
度８００．ＬＭ／）を４５ の方向から衝突きせる試験
を１０箇所について夫施し、各衝突点におけるメツ、キ
皮膜脱落状況（素地露出程度）を評価する。評点として
は、３点：良、２点：中位、１点；劣（不良）。
料使用、膜厚４５μ）、以上の手ＩＩ＠で塗装を行い、
その塗装後の鋼板からサンプ／ｖ （０，７６２ｗｌｔ
ｘａｏｏｍ口）を採取し、これを供試台上にセットし、
−４０℃の低温条件下でサンプル面に鋼球（ブリネル硬
度８００．ＬＭ／）を４５ の方向から衝突きせる試験
を１０箇所について夫施し、各衝突点におけるメツ、キ
皮膜脱落状況（素地露出程度）を評価する。評点として
は、３点：良、２点：中位、１点；劣（不良）。
供試メッキ鋼板を脱脂→潤滑油塗布→円筒深絞シ成形（
ポンチ径３３ｍ／、ブランク径７Ｑ１１１Ｒｆ。
ポンチ径３３ｍ／、ブランク径７Ｑ１１１Ｒｆ。
絞シ高さ２９７ａ）Ｌ、その円筒外壁部にセロテープを
押し付けてから剥しテープに付着した剥離粉の足によシ
評価する。評点は、３点：剥離粉少ない（良好）、２点
：同じく稍々多い、１点：同じく多い（劣悪）０ ロヌポット溶接性〕 供試メッキ鋼板ｃｏ、７ｅ２ｍｔ、両面メッキ材）を対
象に、溶接電流８〜１２ＫＡ、通電時間８〜１２サイク
ル、Ｃｕ−Ｃｒ電極チップ使用、の条件でヌポット溶接
を行い、連続打点可能な打点数（ナゲツト径が８４５麿
となる打点数）で評価する。評点は、３点：５０００打
点以上（良好）、２点： ２５００打点以上（中位、使
用可能）、１点： ２５００打点未満（劣悪、使用不可
）。
押し付けてから剥しテープに付着した剥離粉の足によシ
評価する。評点は、３点：剥離粉少ない（良好）、２点
：同じく稍々多い、１点：同じく多い（劣悪）０ ロヌポット溶接性〕 供試メッキ鋼板ｃｏ、７ｅ２ｍｔ、両面メッキ材）を対
象に、溶接電流８〜１２ＫＡ、通電時間８〜１２サイク
ル、Ｃｕ−Ｃｒ電極チップ使用、の条件でヌポット溶接
を行い、連続打点可能な打点数（ナゲツト径が８４５麿
となる打点数）で評価する。評点は、３点：５０００打
点以上（良好）、２点： ２５００打点以上（中位、使
用可能）、１点： ２５００打点未満（劣悪、使用不可
）。
試験結果は、第１図乃至第４図、そして第１表に示す。
第１図は、下側補助メッキ層： Ｆｅ ２ ｗｔ％のＺ
ｎ−Ｆｅ系合金メッキー主メッキ層：Ｆｅ１５ｗｔ％の
Ｚｎ −Ｆｅ系合金メッキ、 ２５〜瞥−表層： Ｃｒ
−１−ＣｒＯｘ。
ｎ−Ｆｅ系合金メッキー主メッキ層：Ｆｅ１５ｗｔ％の
Ｚｎ −Ｆｅ系合金メッキ、 ２５〜瞥−表層： Ｃｒ
−１−ＣｒＯｘ。
Ｃｒ １ ｇ ｇ ｍシ督、 ＣｒＯｘ １０ ｍＥ／
ｍ’ （金属Ｃｒ換算）系の被覆のメッキ鋼板における
、下側補助メッキ層の付着量と耐チッピング性の関係、
第２図は下側補助メッキ層： 、Ｆｅ ０１５ｗｔ％の
Ｚｎ−Ｆｅ系合金メッキー王メッキ層：Ｎｊ−１３ｗｔ
％（ＤＺｎ−Ｎｉ、系またはＦｅ １ ｇ ｗｔ％（２
） Ｚｎ−Ｆｅ系合金メッキ、 ａ ｏｇＡｎ’−上側
補助メッキ層：Ｚｎメッキ、５ル貸−表層：Ｃｒ＋Ｃｒ
Ｏｘ、 Ｃｒ ８００ｍｇ／、、’ ＋ Ｃｒｕｘ ２
０ ｍｇ／ｍ２（金属ｑｒ換算）系の被覆のメッキ鋼板
における同上関係、第３図は下側補助メッキ層：Ｚｎメ
ッキ（ＦｅＯｌＩ ｗｔ％、 Ｎｉ、 ０．１ ｗｔ％
含有）−生メッキ層：Ｆｅ２０ ｗｔ％のＺｎ−Ｆｅ系
合金メ７キ、 ２０ｇ／ｍ” −上側補助メッキ層：Ｚ
ｎメッキ（Ｃｏ Ｉ ｗｔ％含有）。
ｍ’ （金属Ｃｒ換算）系の被覆のメッキ鋼板における
、下側補助メッキ層の付着量と耐チッピング性の関係、
第２図は下側補助メッキ層： 、Ｆｅ ０１５ｗｔ％の
Ｚｎ−Ｆｅ系合金メッキー王メッキ層：Ｎｊ−１３ｗｔ
％（ＤＺｎ−Ｎｉ、系またはＦｅ １ ｇ ｗｔ％（２
） Ｚｎ−Ｆｅ系合金メッキ、 ａ ｏｇＡｎ’−上側
補助メッキ層：Ｚｎメッキ、５ル貸−表層：Ｃｒ＋Ｃｒ
Ｏｘ、 Ｃｒ ８００ｍｇ／、、’ ＋ Ｃｒｕｘ ２
０ ｍｇ／ｍ２（金属ｑｒ換算）系の被覆のメッキ鋼板
における同上関係、第３図は下側補助メッキ層：Ｚｎメ
ッキ（ＦｅＯｌＩ ｗｔ％、 Ｎｉ、 ０．１ ｗｔ％
含有）−生メッキ層：Ｆｅ２０ ｗｔ％のＺｎ−Ｆｅ系
合金メ７キ、 ２０ｇ／ｍ” −上側補助メッキ層：Ｚ
ｎメッキ（Ｃｏ Ｉ ｗｔ％含有）。
２０ ｇ／”−表層： Ｃｒ＋ ＣｒＯｘ 、 ｃｒ
１０ ｍｇ７Ｑ 。
１０ ｍｇ７Ｑ 。
Ｃｒｕｘ ５■〃（金属Ｃｒ換算）系の被覆のメッキ鋼
板における同上関係、をそれぞれ示している。
板における同上関係、をそれぞれ示している。
この試験結果よシして、下側補助メッキ層は付着１ｋ
０．５ ｇ／ｍ’以上で耐チッピング性に有効であるこ
とが明らかである。
０．５ ｇ／ｍ’以上で耐チッピング性に有効であるこ
とが明らかである。
第４図は下側補助メッキ層： Ｍ Ｉ ｗｔ％のＺｎ−
Ｎｉ系合金メッキ、付着量５ｇ／！１１を一主メッキＮ
Ｎ１１１ｗｔ％のＺｎ−Ｎｉ系合金メッキ、付着量５０
ル瞥−上側補助メッキ層： Ｎ’ｌ １ ｗｔ％のＺｎ
−Ｎｉ、系合金メッキーｆｉ［％ ツキ： Ｃｒ−４−
ＣｒＯｘ、 Ｃｒ４５０Ｉｎｇ／ｎ１！。
Ｎｉ系合金メッキ、付着量５ｇ／！１１を一主メッキＮ
Ｎ１１１ｗｔ％のＺｎ−Ｎｉ系合金メッキ、付着量５０
ル瞥−上側補助メッキ層： Ｎ’ｌ １ ｗｔ％のＺｎ
−Ｎｉ、系合金メッキーｆｉ［％ ツキ： Ｃｒ−４−
ＣｒＯｘ、 Ｃｒ４５０Ｉｎｇ／ｎ１！。
Ｃｒｕｘ ８０ 塵シ瞥（金属Ｃｒ換算）系の被覆をも
つメッキ鋼板における、上側補助メッキ層の付着量とプ
レス加工性の関係を示す。
つメッキ鋼板における、上側補助メッキ層の付着量とプ
レス加工性の関係を示す。
この試験結果からは、上側補助メッキ層は付着量０．５
ｇ／ｍ’以上で加工性に対し効果のあることが判る。
ｇ／ｍ’以上で加工性に対し効果のあることが判る。
第１表は、種々の被覆構成の本発・明メッキ鋼板並びに
各種比較例（従来個含）の耐チッピング性。
各種比較例（従来個含）の耐チッピング性。
プレス加工性およびスボッ）４接性を示すものである。
同表において、比較例（１）二〇〇はどれも前記三つの
性質のうちの何れかが劣っている。すなわち（１）は従
来例としてのＺｎ／Ｃｒ 十〇ｒｕｘ鋼板、（２）（３
）は同じくＺｎ系合金／、Ｃｒ −） Ｃｒ０ｚ鋼板で
あるが、（１）はスポラ）ｌ液性が劣ｐ 、 （２１（
３）は何れもプレス加工性、耐チッピング性が劣悪であ
る。（４）（５）は表層にｃｒ ＋’ Ｃｒｕｘ皮膜を
もたないため、スポット溶接性に難がある。ただしこれ
らはＺｎメッキ、Ｚｎ−Ｆｅｃ １ｗｔＸ）系合金メッ
キの下側補助メッキ層があることから、主メッキ層がＺ
ｎ系合金メッキであるにも拘らず、加工性、耐チッピン
グ性の点では劣るものではない。（６）（７）（８）は
本発明に基く被覆構造から下側補助メッキ層を除いた形
のものであシ、これらは耐チッピング性に問題がある。
性質のうちの何れかが劣っている。すなわち（１）は従
来例としてのＺｎ／Ｃｒ 十〇ｒｕｘ鋼板、（２）（３
）は同じくＺｎ系合金／、Ｃｒ −） Ｃｒ０ｚ鋼板で
あるが、（１）はスポラ）ｌ液性が劣ｐ 、 （２１（
３）は何れもプレス加工性、耐チッピング性が劣悪であ
る。（４）（５）は表層にｃｒ ＋’ Ｃｒｕｘ皮膜を
もたないため、スポット溶接性に難がある。ただしこれ
らはＺｎメッキ、Ｚｎ−Ｆｅｃ １ｗｔＸ）系合金メッ
キの下側補助メッキ層があることから、主メッキ層がＺ
ｎ系合金メッキであるにも拘らず、加工性、耐チッピン
グ性の点では劣るものではない。（６）（７）（８）は
本発明に基く被覆構造から下側補助メッキ層を除いた形
のものであシ、これらは耐チッピング性に問題がある。
（９）αＯは本発明の被覆構造と表層の付着量の点での
み異なるもので、（９）はＣｒ 、 卿＋ＣｒＯｘ何れ
もが本発明範囲を下延るためスポット溶接性が劣シ、α
Ｏは逆にＣｒ。
み異なるもので、（９）はＣｒ 、 卿＋ＣｒＯｘ何れ
もが本発明範囲を下延るためスポット溶接性が劣シ、α
Ｏは逆にＣｒ。
ＣｒＯｘが同範囲をこえるため加工性、耐チッピング性
が不良となっている。
が不良となっている。
これら比較例に対し、本発明例αη〜翰は加工性。
耐チッピング性、スポット溶接性の全てにおいてよい性
能を示してい６゜とフわけ（ハ）を除く（ロ）〜翰は上
側補助メッキ層を、有するもので、これらは全て、上記
３特性の何れについても評点３の評価を得ている。（ハ
）は上側補助メッキ層のないもので、上記のものに較べ
るとプレス加工性の点で稍々劣る傾向になっているが、
これも、とくに強い加工を受けない用途には問題なく使
用できる。
能を示してい６゜とフわけ（ハ）を除く（ロ）〜翰は上
側補助メッキ層を、有するもので、これらは全て、上記
３特性の何れについても評点３の評価を得ている。（ハ
）は上側補助メッキ層のないもので、上記のものに較べ
るとプレス加工性の点で稍々劣る傾向になっているが、
これも、とくに強い加工を受けない用途には問題なく使
用できる。
以上に詳述したように本発明のメッキ鋼板は、スポット
溶接性とともに、印チッピング性、加工性にすぐれるも
のであシ、とくに自動車車体の外装材として笑用価値は
著しく大きい。
溶接性とともに、印チッピング性、加工性にすぐれるも
のであシ、とくに自動車車体の外装材として笑用価値は
著しく大きい。
第１図乃至第３図はそれぞれ特定の被覆構造における、
下側補助メッキ層の付着量と耐チッピング性の関係を示
す実験結果、第４図は同じく上側補助メッキ層の付着量
とプレス加工性の関係を示す実験結果、である。 第４図 第ｉｌｌ 第２Ｅ 第３図
下側補助メッキ層の付着量と耐チッピング性の関係を示
す実験結果、第４図は同じく上側補助メッキ層の付着量
とプレス加工性の関係を示す実験結果、である。 第４図 第ｉｌｌ 第２Ｅ 第３図
Claims (4)
- （１）少なくとも片面に、第１層として、付着量０．５
〜２０ｇ／ｍ＾２のＺｎメッキ層またはη相主体のＺｎ
合金系メッキ層を有し、第２層として、Ｎｉ５〜２０ｗ
ｔ％を含むＺｎ−Ｎｉ合金メッキ層またはＦｅ５〜３５
ｗｔ％を含むＺｎ−Ｆｅ合金メッキ層を有し、第３層と
して、付着量５〜３０００ｍｇ／ｍ＾２の金属Ｃｒ層を
主体に表面に付着量（金属Ｃｒ換算）１〜５００ｍｇ／
ｍ＾２のＣｒオキサイド層をもつ被覆層を有することを
特徴とする多層電気メッキ鋼板。 - （２）少なくとも片面に、第１層として、付着量０．５
〜２０ｇ／ｍ＾２のＺｎメッキ層またはη相主体のＺｎ
合金系メッキ層を有し、第２層として、Ｎｉ５〜２０ｗ
ｔ％を含むＺｎ−Ｎｉ合金メッキ層またはＦｅ５〜３５
ｗｔ％を含むＺｎ−Ｆｅ合金メッキ層を有し、第３層と
して前記第１層と同じメッキ層を有し、第４層として、
付着量５〜３０００ｍｇ／ｍ＾２の金属Ｃｒ層を主体に
表面に付着量（金属Ｃｒ換算）１〜５００ｍｇ／ｍ＾２
のＣｒオキサイド層をもつ被覆層を有することを特徴と
する多層電気メッキ鋼板。 - （３）表面皮膜の第１層または／および第３層としての
η相主体のＺｎ合金系メッキ層が、Ｎｉ５ｗｔ％未満の
Ｚｎ−Ｎｉ合金メッキ層であることを特徴とする特許請
求の範囲（１）または（２）項記載の多層電気メッキ鋼
板。 - （４）表面皮膜の第１層または／および第３層としての
η相主体のＺｎ合金系メッキ層が、Ｆｅ５ｗｔ％未満の
Ｚｎ−Ｆｅ合金メッキ層であることを特徴とする特許請
求の範囲（１）または（２）項記載の多層電気メッキ鋼
板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12952184A JPS619596A (ja) | 1984-06-22 | 1984-06-22 | 多層電気メッキ鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12952184A JPS619596A (ja) | 1984-06-22 | 1984-06-22 | 多層電気メッキ鋼板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS619596A true JPS619596A (ja) | 1986-01-17 |
| JPH0411635B2 JPH0411635B2 (ja) | 1992-03-02 |
Family
ID=15011555
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12952184A Granted JPS619596A (ja) | 1984-06-22 | 1984-06-22 | 多層電気メッキ鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS619596A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0813161A (ja) * | 1994-06-24 | 1996-01-16 | Sanou Kogyo Kk | 高耐食性、耐熱性三層被覆鋼材 |
| US7025316B2 (en) | 2000-02-18 | 2006-04-11 | Fischerwerke Artur Fischer Gmbh & Co. Kg | Holder for a drink container |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150139875A (ko) | 2013-03-29 | 2015-12-14 | 가부시키가이샤 유에이씨제이 | 집전체, 전극 구조체, 전지 및 커패시터 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5638495A (en) * | 1979-09-04 | 1981-04-13 | Kobe Steel Ltd | Surface-treated steel material with high corrosion resistance |
| JPS5867886A (ja) * | 1981-10-19 | 1983-04-22 | Nippon Steel Corp | 濃度勾配を有する鉄一亜鉛合金めつき層で被覆された鋼材およびその製造方法 |
-
1984
- 1984-06-22 JP JP12952184A patent/JPS619596A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5638495A (en) * | 1979-09-04 | 1981-04-13 | Kobe Steel Ltd | Surface-treated steel material with high corrosion resistance |
| JPS5867886A (ja) * | 1981-10-19 | 1983-04-22 | Nippon Steel Corp | 濃度勾配を有する鉄一亜鉛合金めつき層で被覆された鋼材およびその製造方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0813161A (ja) * | 1994-06-24 | 1996-01-16 | Sanou Kogyo Kk | 高耐食性、耐熱性三層被覆鋼材 |
| US7025316B2 (en) | 2000-02-18 | 2006-04-11 | Fischerwerke Artur Fischer Gmbh & Co. Kg | Holder for a drink container |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0411635B2 (ja) | 1992-03-02 |
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