DE60129416T2

DE60129416T2 - Hartlötblech und verfahren zur herstellung einer baugruppe unter verwendung dieses produkts

Info

Publication number: DE60129416T2
Application number: DE60129416T
Authority: DE
Inventors: Adrianus Jacobus Wittebrood; Jacques Hubert Wijenberg
Original assignee: Aleris Aluminum Koblenz GmbH
Current assignee: Novelis Koblenz GmbH
Priority date: 2000-03-10
Filing date: 2001-02-09
Publication date: 2008-04-17
Anticipated expiration: 2021-02-10
Also published as: ZA200206694B; DE60129416D1; KR20020079980A; CA2402205C; EP1265725A1; EP1265725B1; ATE367238T1; AU2001231737B2; CN1416377A; MXPA02008389A; US6391476B2; JP2003526519A; WO2001068312A3; CA2402205A1; CN1207125C; KR100756752B1; WO2001068312A2; ES2288503T3; US20010040180A1; AU3173701A

Description

GEBIET DER ERFINDUNG
Die Erfindung betrifft ein Hartlötblechprodukt, bei dem eine Schicht, die Nickel enthält, auf eine Oberfläche einer Plattierschicht galvanisiert ist, die aus einer Al-tSi-Legierung, die Si in dem Bereich von 2 bis 18 Gew.-% enthält, hergestellt ist. Die Erfindung betrifft außerdem eine hartgelötete Anordnung, die wenigstens ein Bauteil, das aus dem Hartlötblechprodukt hergestellt ist, umfasst, und ein Verfahren zum Herstellen einer Anordnung aus hartgelöteten Bauteilen.
BESCHREIBUNG DER VERWANDTEN TECHNIK
Für den Zweck dieser Erfindung ist Hartlötblech zu verstehen als ein Kernblech, zum Beispiel aus Aluminium oder Aluminiumlegierung, das auf wenigstens einer Seite eine hartlötbare Aluminiumlegierung aufweist. Typische hartlötbare Aluminiumlegierungen, die als eine solche Plattierschicht nützlich sind, sind die Legierungen der Serie 4xxx der Aluminium Association (AA), die typischerweise Si in dem Bereich von 2 bis 18 Gew.-% aufweisen. Die hartlötbaren Aluminiumlegierungen können auf verschiedene Weisen, die auf dem Gebiet bekannt sind, mit der Kernlegierung verbunden werden, wie zum Beispiel mittels Walzplattieren, Plattieren oder halbkontinuierlichem oder kontinuierlichem Gießen.
Hartlöten in geregelter Atmosphäre und Vakuumhartlöten sind die zwei Hauptprozesse, die zum Aluminiumhartlöten auf indus trieller Ebene verwendet werden. Industrielles Vakuumhartlöten wird seit den 50er Jahren des 20. Jahrhunderts verwendet, während Hartlöten in geregelter Atmosphäre zu Beginn der 80er Jahre des 20. Jahrhunderts nach der Einführung des Hartlötflussmittels Nocolok (Handelsmarke) populär wurde. Vakuumhartlöten ist ein im Wesentlichen diskontinuierlicher Prozess und stellt hohe Anforderungen an die Materialreinheit. Die Unterbrechung der vorhandenen Oxidschicht wird hauptsächlich durch das Verdampfen von Magnesium aus der Plattierlegierung verursacht. Es ist immer mehr Magnesium in der Plattierlegierung vorhanden als notwendig. Das überschüssige Magnesium kondensiert an den kalten Stellen in dem Ofen und muss häufig entfernt werden. Die Kapitalinvestition für geeignete Ausrüstung ist relativ hoch.
Hartlöten in geregelter Atmosphäre erfordert im Vergleich zum Vakuumhartlöten einen zusätzlichen Prozessschritt vor dem Hartlöten, da vor dem Hartlöten ein Hartlötflussmittel aufgetragen werden muss. Hartlöten in geregelter Atmosphäre ist im Wesentlichen ein kontinuierlicher Prozess, bei dem, wenn das korrekte Hartlötflussmittel verwendet wird, große Mengen hartgelöteter Anordnungen hergestellt werden können. Das Hartlötflussmittel löst die Oxidschicht bei Hartlöttemperatur auf, wobei der Plattierlegierung korrektes Fließen ermöglicht wird. Wenn das Flussmittel Nocolok verwendet wird, muss die Oberfläche vor der Flussmittelauftragung sorgfältig gereinigt werden. Um gute Hartlötergebnisse zu erzielen, muss das Hartlötflussmittel auf die gesamte Oberfläche der hartgelöteten Anordnung aufgetragen werden. Dies kann bei bestimmten Arten von Anordnungen auf Grund ihrer Konstruktion Schwierigkeiten verursachen. Zum Beispiel können, da Verdampfungs-Wärmetauscher eine große innere Oberfläche aufweisen, Probleme auf Grund schlechten Zugangs zu dem Inneren entstehen. Für gute Hartlötergeb nisse muss das Flussmittel vor dem Hartlöten an der Aluminiumoberfläche anhaften. Leider kann das Hartlötflussmittel nach dem Trocknen auf Grund kleiner mechanischer Schwingungen leicht abfallen. Während des Hartlötzyklus werden korrodierende Dämpfe, wie HF, erzeugt. Dies stellt eine hohe Anforderung an die Korrosionsbeständigkeit der Materialien, die für den Ofen angewendet werden.
Idealerweise sollte ein Material verfügbar sein, dass für Hartlöten in geregelter Atmosphäre verwendet werden kann, aber nicht die Erfordernisse und Mängel der Hartlötflussmittelauftragung aufweist. Ein solches Material kann einem Hersteller hartgelöteter Anordnungen zugeführt werden und steht zur direkten Verwendung nach dem Formen der Anordnungsteile bereit. Es müssen keine zusätzlichen Hartlötflussmittelbehandlungsvorgänge durchgeführt werden. Derzeit wird lediglich ein Prozess für flussmittelloses Hartlöten auf industrieller Ebene verwendet. Das Material für diesen Prozess kann zum Beispiel Standard-Hartlötblech sein, das aus einer Kernlegierung der Serie AA3xxx hergestellt ist und auf beiden Seiten mit einer Plattierung aus einer Legierung der Serie AA4xxx plattiert ist. Bevor das Hartlötblech verwendet werden kann, muss die Oberfläche so modifiziert werden, dass die natürlich auftretende Oxidschicht während des Hartlötzyklus nicht stört. Das Verfahren zum Erreichen guten Hartlötens besteht darin, eine spezifische Menge von Nickel auf die Oberfläche der Plattierlegierung aufzubringen. Bei korrektem Auftragen reagiert das Nickel mit dem darunter liegenden Aluminium. Nickel kann unter Verwendung einer Zwischenlage aus Nickel zwischen zwei zu verbindenden Teilen aufgetragen werden oder kann durch Elektroplattieren aufgebracht werden. Wenn Elektroplattieren verwendet wird, sollte das Anhaften des Nickels ausreichend sein, um ty pischen Formvorgängen, die zum Beispiel bei der Wärmetauscherherstellung verwendet werden, zu widerstehen.
Die Prozesse zum Vernickeln von Aluminiumhartlötblech sind aus jedem von US-A-3.970.237 , US-A-4.028.200 , US-A-4.164.454 und dem SAE-Dokument Nr. 880446 von B. E. Cheadle und K. F. Dockus bekannt. Nach jedem dieser Dokumente wird Nickel vorzugsweise in Verbindung mit Blei aufgebracht. Alternativ wird Kobalt in Verbindung mit Blei aufgebracht. Es ist auf dem Gebiet bekannt, dass an Stelle von Nickel, Kobalt oder Verbindungen davon außerdem Eisen verwendet werden kann. Das Hinzufügen von Blei wird verwendet, um die Benetzbarkeit der Plattierlegierung während des Hartlötzyklus zu verbessern. Eine wichtige Charakteristik dieser Galvanisierprozesse besteht darin, dass Nickel vorzugsweise auf die Siliziumteilchen der Plattierlegierung aufgebracht wird. Um ausreichend Nickel zum Hartlöten auf der Oberfläche zu erhalten, sollte die Plattierlegierung eine relativ große Anzahl von Siliziumteilchen enthalten, die als Kerne für die Nickelaufbringung wirken. Es wird angenommen, dass, um ausreichend Kernbildungsstellen zu erhalten, vor dem Galvanisieren ein Teil des Aluminiums, in den die Siliziumteilchen eingebettet sind, durch chemische und/oder mechanische Vorbehandlung entfernt werden sollte. Dies wird als notwendige Bedingung erachtet, um eine ausreichende Nickelbedeckung zu erhalten, die als Kerne für den Benetzungsvorgang der Hartlöt- oder Plattierlegierung dient. Auf einer mikroskopischen Ebene ist die Oberfläche der Si enthaltenden Plattierung des Hartlötblechs mit Nickelkügelchen bedeckt.
Im Folgenden werden andere Offenlegungen von Vernickelung erwähnt, die in der Literatur nach dem Stand der Technik zu finden sind.
Allgemeines Lehrbuch von Wernick und Pinner, „The Surface Treatment and Finishing of Aluminium and its Alloys", 5. Ausgabe, Band 2, S. 1023 bis 1071. Dieses Lehrbuch beschreibt allgemeine Tauchprozesse zum Galvanisieren an Aluminium.
Dokument des Bureau of Mines Technology, „Aluminium Soft-Soldering", 2301 N.T.I.S. Tech Notes (Manufacturing), 1985, Januar, Nr. 1G, Springfield, VA, USA, S. 12 bis 13. Dieses Dokument beschreibt ein Verfahren zum Herstellen von Aluminium zum Weichlöten, bei dem die Aluminiumoberflächen mit herkömmlichem Zinn-Blei-Lot verbunden werden. Das Verfahren enthält erstens sorgfältiges Reinigen der Aluminiumoberfläche vor der Zinkauftragung. Zweitens wird eine dünne Zinkbeschichtung aufgebracht und nachfolgend mit einer Legierung aus Nickel-Kupfer elektroplattiert. Nachdem das Nickel-Kupfer-Elektroplattieren vollzogen ist, kann Löten unter Verwendung normaler Abläufe vollzogen werden.
FR-A-2.617.868 beschreibt ein Verfahren zum Herstellen von Aluminiumprodukt mit einer hartlötbaren Oberflächenbeschichtung aus Zinn oder einer Zinn-Wismut-Legierung, wobei das Produkt mit einer Zwischenschicht versehen wird. Diese Zwischenschicht besteht aus einer ersten Schicht aus Zink und einer zweiten Schicht aus Nickel, wobei das Nickel durch Elektrolyse anhand eines neutralen Elektrolyten aufgebracht wurde. Hier wird das darunter liegende Aluminium oder die darunter liegende Aluminiumlegierung bei dem Hartlötprozess nicht geschmolzen.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Hartlötprodukt mit einem Kernblech und einem während des Hartlötens zu schmelzenden Füllmaterial bereitzustellen, wobei das Füll material eine Plattierschicht aus einer Al-Si-Legierung und eine Nickelschicht auf der Plattierschicht enthält, wobei gute Anhaftung der Nickelschicht an der Plattierschicht besteht.
Es ist eine Aufgabe der Erfindung, ein Hartlötblechprodukt bereitzustellen, das bei einem Vakuumhartlötprozess sowie bei einem Hartlötprozess in geregelter Atmosphäre ohne ein Hartlötflussmittel verwendet werden kann, aber idealerweise für einen Hartlötprozess in geregelter Atmosphäre ohne ein Hartlötflussmittel geeignet ist.
Es ist eine andere Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zum Herstellen einer Anordnung aus hartgelöteten Bauteilen unter Verwendung des Hartlötblechprodukts dieser Erfindung bereitzustellen.
Bereitgestellt wird erfindungsgemäß bei einem Aspekt ein Hartlötblechprodukt mit einem Kernblech 1, das aus einer Aluminiumlegierung hergestellt ist, wobei wenigstens eine der Oberflächen des Kernbleches mit einer Aluminiumplattierschicht 2 plattiert ist, und einer Schicht 3, die Nickel enthält, auf der Außenfläche von einer oder beiden der Aluminiumplattierschicht oder -schichten 2, und wobei eine Schicht 4, die Zink oder Zinn enthält, als eine Verbindungsschicht zwischen der Außenfläche der Aluminiumplattierschicht oder -schichten und der Schicht 3, die Nickel enthält, besteht, und wobei des Weiteren die Aluminiumplattier-Legierungsschicht, in Gew.-%, enthält:

Si 2 bis 18

Mg bis zu 8,0

Zn bis zu 5,0

Cu bis zu 5,0

Mn bis zu 0,30

In bis zu 0,30

Fe bis zu 0,8

Sr bisz u 0,20

wenigstens ein Element, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:

Bi 0,01 bis 1,0

Pb 0,01 bis 1,0

Sb 0,01 bis 1,0

Mg 0,2 bis 2,0

Andere/Verunreinigungen jeweils bis zu 0,05, insgesamt bis zu 0,20
Rest Aluminium.
Durch die Zink oder Zinn enthaltende Verbindungsschicht wird eine sehr wirksame Verbindung zwischen der Aluminiumlegierungs-Plattierschicht und der Schicht, die Nickel enthält, ausgebildet, wobei die Verbindung während der nachfolgenden Verformung des Hartlötblechs, zum Beispiel durch Biegen, wirksam bleibt. Der Überzug aus der Nickelschicht ist nicht mehr von den Oberflächencharakteristiken der bloßen Plattierschicht abhängig. Das erzielte Hartlötblechprodukt ist für flussmittelloses Hartlöten unter Bedingungen geregelter Atmosphäre geeignet.
Die Erfindung basiert zum Teil auf der Erkenntnis, dass, um eine gut verbundene Nickelschicht auf der Si enthaltenden Aluminiumplattierschicht des Hartlötblechprodukts so zu erzielen, dass die Verbindung unter starker Verformung wirksam bleibt, Vorbehandlung der Plattierschicht extrem wichtig ist. Die Prozesse nach dem Stand der Technik verfolgten offenbar das Ziel, Nickel in einer verteilten Form hauptsächlich auf die Siliziumteilchen an der Oberfläche der Plattierschicht aufzutragen, statt zu versuchen, eine einheitliche Nickelschicht zu errei chen. Bei der vorliegenden Erfindung wird die Oberfläche der Si enthaltenden Plattierlegierung so verändert, dass der Nickelüberzug von den Siliziumteilchen an ihrer Oberfläche unabhängig ist. Die Vernickelung findet nicht an den Siliziumteilchen statt sondern an der aufgetragenen Verbindungsschicht, die Zink oder Zinn enthält. Da das Nickel somit auf die gesamte Oberfläche der Aluminiumplattierschicht aufgebracht wird, kann die notwendige Reaktion vor dem Hartlöten im Vergleich zu dem Prozess nach dem Stand der Technik viel leichter stattfinden. Das aufgetragene Zink oder Zinn stört während des Hartlötprozesses überhaupt nicht und kann einen Bestandteil enthalten, um bei dem Hartlöten zu unterstützen, wie im Folgenden beschrieben. Da das Nickel gleichmäßig und einheitlich auf die Oberfläche aufgebracht wird, kann die Verwendung von Blei zur Förderung der Benetzung während des Hartlötens verringert oder vermieden werden, oder es können andere Elemente, wie Wismut, für diesen Zweck verwendet werden. Ein weiterer wichtiger Vorteil davon, dass das Nickel oder Nickel-Blei gleichmäßig und einheitlich auf die Oberfläche aufgebracht wird, besteht darin, dass die Gesamtmenge von Nickel, die zum Erreichen guten flussmittellosen Hartlötens aufzutragen ist, verringert werden kann. Ein anderer Vorteil besteht darin, dass die vollständige Oberflächenbedeckung eine Schwierigkeit vermeidet, die durch Aluminiumoxid an der Oberfläche der Plattierschicht verursacht wird.
Des Weiteren basiert die Erfindung zum Teil auf der Erkenntnis, dass die Aluminiumplattierschicht wenigstens ein oder mehrere Elemente, die aus der Gruppe bestehend aus Wismut, Blei, Antimon ausgewählt sind, jeweils in einem Bereich von 0,01 bis 1,0 % enthält und die Verbindung von zwei oder mehr Elementen vorzugsweise 1,0 % nicht überschreitet und dass Magnesium in einem Bereich von 0,2 bis 2,0 % vorhanden sein kann.
Die Verbindung von Magnesium mit einem oder mehreren anderen Elementen aus dieser Gruppe überschreitet vorzugsweise nicht 2,5 %. Folglich kann Magnesium mit bis zu 8,0 % in der Aluminiumplattierschicht vorhanden sein, wobei bevorzugte Bereiche im Folgenden dargelegt werden, um unter anderem die mechanischen Eigenschaften der Aluminiumplattierschicht zu verbessern, wobei außerdem festgestellt wurde, dass Magnesium in einem Bereich von 0,2 bis 2,0 % außerdem auf eine ähnliche Weise wirken kann wie Elemente, die aus der Gruppe von Wismut, Blei, Lithium und Antimon ausgewählt wurden. Vorzugsweise überschreitet der Magnesiumanteil in der Plattierschicht nicht 2,0 %, wenn es im Wesentlichen lediglich vorhanden ist, um die Benetzungswirkung der Hartlötlegierung in Verbindung mit der bleifreien Nickelschicht zu fördern. Weitere Legierungselemente können hinzugefügt werden, um spezifische Eigenschaften der Plattierschicht zu verbessern. In US-A-3.970.237 wird erwähnt, dass die Aluminiumplattierschicht vorzugsweise mit einer Schicht aus Nickel, Nickel-Blei, Kobalt, Kobalt-Blei oder Verbindungen davon beschichtet ist. Von den Zusätzen von Blei wird angenommen, dass sie die Benetzbarkeit während des Hartlötens verbessern. Jedoch wurde erfindungsgemäß festgestellt, dass die Nickel- und/oder Kobaltschicht selbst das Blei nicht als Legierungszusatz enthalten muss. Überraschend wurde festgestellt, dass ein gleiches oder sogar bessere Ergebnisse erzielt werden können, wenn ein oder mehrere Elemente der Gruppe Bi, Pb, Sb und Mg in den vorgegebenen Bereichen zu der Aluminiumplattierschicht selbst hinzugefügt werden. Das Hinzufügen von einem oder mehreren dieser Legierungselemente zu der Aluminiumplattierschicht hat den Vorteil, dass die Zusammensetzung des Galvanisierbades weniger komplex wird, wobei dies in sich selbst eine wichtige Errungenschaft ist, wobei der Legierungszusatz zu der Plattierung beim Herstellen der Plattierschicht sehr einfach ist. Als Folge kann die aufgetragene e lektroplattierte Nickelschicht im Wesentlichen aus Nickel und unvermeidbaren Verunreinigungen bestehen. Aus Sicht des Prozesses ist Wismut das bevorzugteste Legierungselement für die Aluminiumplattierschicht. Des Weiteren wurde festgestellt, dass das Element Wismut das bevorzugteste Legierungselement zum Fördern von Benetzung ist, und folglich ist weniger von diesem Element erforderlich, um eine ähnliche Wirkung zu erreichen wie bei dem Bleizusatz in der Nickelschicht. Auch wenn Blei als Legierungselement in der Plattierschicht in dem vorgegebenen Bereich zu der gewünschten Wirkung führt, wird das Hinzufügen dieses Elementes vorzugsweise vermieden, da es aus Sicht der Umwelt ein in hohem Maße unerwünschtes Element ist.
Zwar ist das Auftragen einer Zinkschicht vor dem Vernickeln von Erzeugnissen bekannt, aber es wird angenommen, dass dies bisher nicht bei einem vernickelten aluminiumlegierungsplattierten Hartlötblechprodukt durchgeführt wurde, bei dem, wie oben besprochen, bisher angenommen wurde, dass das Nickel direkt auf die Si enthaltende Plattierschicht galvanisiert werden muss.
Sehr gute Ergebnisse des erfindungsgemäßen Hartlötblechs können erzielt werden, wenn die Verbindungsschicht mit einer Zinkat-Tauchbehandlung oder Stannat-Tauchbehandlung, die oft außerdem als Verschiebungsgalvanisieren bezeichnet wird, aufgetragen wird.
Bei einer Ausführung des erfindungsgemäßen Hartlötblechprodukts weist die aufgetragene Schicht, die Zink oder Zinn enthält, eine Dicke von lediglich bis zu 0,5 μm auf, wobei eine Dicke bis zu 0,3 μm (300 nm) stärker zu bevorzugen ist und eine Dicke in dem Bereich von 0,01 bis 0,15 um (10 bis 150 nm) am stärksten zu bevorzugen ist. Bei den besten Ergebnissen, die bisher erzielt wurden, wurde eine Dicke von ungefähr 30 nm verwendet. Eine Beschichtungsdicke von mehr als 0,5 μm erfordert eine verlängerte Behandlungszeit, z. B. für Verdrängungsgalvanisieren, und es wird angenommen, dass dies keine weiteren Vorteile zur Verbesserung der Haftung hat.
Die bei dem Hartlötblechprodukt der Erfindung aufgetragene Zink- oder Zinnschicht kann im Wesentlichen eine reine Zink- oder Zinnschicht sein oder kann vorwiegend Zink oder Zinn (z. B. wenigstens 50 Gew.-%) sein. Geringfügige Mengen von Verunreinigungselementen oder absichtlich hinzugefügten Elementen können vorhanden sein, wie im Folgenden ausführlicher besprochen. Typischerweise sind Verunreinigungselemente in der Zink- oder Zinnschicht mit weniger als 10 Gew.-% vorhanden, wobei ein Anteil von weniger als 5 Gew.-% üblicher ist.
Die Schicht, die Nickel enthält, ist vorzugsweise eine elektroplattierte Schicht. Das Hinzufügen der Schicht, die Nickel enthält und auf die Schicht, die Zink oder Zinn enthält, aufgetragen ist, ist ausgezeichnet und kann relativ starken Formvorgängen ohne das Auftreten von Delaminierung widerstehen.
Vorzugsweise weist bei diesem Hartlötblechprodukt die Schicht, die Nickel enthält, eine Dicke von bis zu 2,0 μm auf, wobei eine Dicke von bis zu 1,0 μm zu bevorzugen ist und eine Dicke von bis zu 0,5 μm starker zu bevorzugen ist. Eine Beschichtungsdicke von mehr als 2,0 μm erfordert eine verlängerte Behandlungszeit für das Galvanisieren und kann zur Faltenbildung des geschmolzenen Füllmaterials während des Hartlötens führen. Eine bevorzugte Mindestdicke für diese Ni enthaltende Schicht ist 0,3 μm. Es können jedoch andere Techniken, wie Walzplattieren, thermisches Spritzen, chemische Gasphasenabscheidung (CVD-Verfahren) und physikalisches Dampfabscheiden (PVD-Verfahren), verwendet werden.
Vorzugsweise weist bei diesem Hartlötblechprodukt jede Aluminiumplattierschicht eine Dicke in dem Bereich von ungefähr 2 bis 20 % der Gesamtdicke der Hartlötblechprodukt-Gesamtdicke auf.
Vorzugsweise enthält bei dem Hartlötblechprodukt das Material, das beim Hartlöten geschmolzen wird und üblicherweise als das Füllmaterial bekannt ist, im Besonderen die Nickelschicht und/oder die Zink- oder Zinnschicht, ein oder mehrere Elemen te, um die Oberflächenspannung der geschmolzenen Hartlötlegierung während des Hartlötens zu verringern. Beider Erfindung wurde überraschend festgestellt, dass es im Gegensatz zu der Lehre nach dem Stand der Technik nicht notwendig ist, Blei als ein Legierungselement zu der Ni-Schicht hinzuzufügen, um die Benetzungswirkung der Hartlötlegierung zu fördern. Dennoch können Blei und andere geeignete Elemente, bei denen Wismut den meisten vorgezogen wird, zu der Nickelschicht oder der Zink- oder Zinnschicht oder zu beiden hinzugefügt werden. Dies hat aus Sicht der Herstellung des Hartlötblechs verschiedene Vorteile.
In dem Füllmaterial insgesamt kann daher wenigstens eines von, dem Folgenden, in Gew.-%, vorhanden sein:

Bi 0,01 bis 0,5, vorzugsweise 0,05 bis 0,5

Mg 0,2 bis 2,0

Sb 0,01 bis 0,5, vorzugsweise 0,05 bis 0,5
Die Zink- oder Zinnschicht selbst kann somit ein oder mehrere zusätzliche Elemente enthalten, die aus der Gruppe bestehend aus Wismut, Blei, Lithium und Antimon ausgewählt werden. Die Menge des zusätzlichen Elements oder der zusätzlichen Elemente kann insgesamt bis zu 50 % betragen, ist jedoch vorzugsweise geringer als 25 %, wie z. B. in dem Bereich von 1 bis 25 %.
Bei einer bevorzugten Ausführung des erfindungsgemäßen Hartlötblechprodukts hat der Wismutzusatz in der Aluminiumplattierschicht eine Obergrenze von 0,5 %. Eine geeignete Untergrenze für den Wismutzusatz ist 0,01 %, wobei eine Untergrenze von 0,05 % stärker zu bevorzugen ist.
Bei einer bevorzugten Ausführung des erfindungsgemäßen Hartlötblechprodukts hat der Antimonzusatz in der Aluminiumplattierschicht eine Obergrenze von 0,5 %. Ein geeigneter Bereich. für den Antimonzusatz ist 0,01 bis 0,3 %.
Bei einer Ausführung enthält die Aluminiumplattierschicht, in Gew.-%, Si in dem Bereich von 2 bis 18 %, und vorzugsweise 7 bis 18 %, als Legierungselement und des Weiteren Magnesium in dem Bereich von bis zu 8,0 % und vorzugsweise bis zu 5,0 %. Vorzugsweise liegt das Magnesium in dem Bereich von 0,5 bis 5 %, wobei ein Bereich von 0,5 bis 2,5 % stärker zu bevorzugen ist. Weitere Legierungselemente, wie Cu, Zn und Sr, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, können in geeigneten Bereichen hinzugefügt werden. Es wurde festgestellt, dass bei Gebrauch des Hartlötblechprodukts das Vorhandensein von Magnesium in der Plattierschicht keine nachteiligen Auswirkungen während des Hartlötens hat. Dies ist eine wichtige Verbesserung gegenüber bekannten Hartlötblechprodukten. Es ermöglicht die Konstruktion von Aluminiumplattierschichten, die zu der Festigkeit des gesamten Hartlötblechprodukts beitragen können, oder alternativ, dass die Hartlötblechprodukte dünnere Plattierschichten aufweisen. Des Weiteren ermöglicht es, dass Mg enthaltendes Hartlötblech sowohl beim Vakuumhartlöten als auch bei flussmittellosem Hartlöten in geregelter Atmosphäre angewendet werden kann. Die letztgenannte Möglichkeit hat viele wirtschaftliche und technische Vorteile. Zusätzlich wurde festgestellt, dass auf Grund des Hinzufügens sowohl von Wismut als auch von Magnesium als Legierungselemente die zwingende Notwendigkeit des Zusatzes von benetzungs- oder verbindungsfördernden Legierungselementen zu der sequenziell elektroplattierten Nickelschicht überwunden wird. Das erfindungsgemäße Hartlötblechprodukt kann gut bei den bestehenden industriellen Hartlötlinien verwendet werden.
Bei einer anderen Ausführung enthält die Aluminiumplattierschicht, in Gew.-%, Si in dem Bereich von 2 bis 18 %, und vorzugsweise 7 bis 18 %, als Legierungselement und des Weiteren Zink in dem Bereich von bis zu 5 %. Vorzugsweise liegt das Zink in dem Bereich von 0,5 bis 3 %. Weitere Legierungselemente, wie Mg und Cu, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, können in geeigneten Bereichen hinzugefügt werden. Erfindungsgemäß wurde festgestellt, dass bei Verwendung dieses Hartlötblechprodukts das Vorhandensein von Zink in der Plattierung keine nachteiligen Auswirkungen während des Hartlötens hat. Dies ist eine wichtige Verbesserung gegenüber bekannten Hartlötblechprodukten. Es ermöglicht die Konstruktion einer Plattierung, die zu der Festigkeit des gesamten Hartlötblechprodukts beitragen kann. Des Weiteren kann das Hartlötblechprodukt, bei dem die Plattierung Zink als absichtliches Legierungselement enthält, sowohl beim Vakuumhartlöten als auch bei flussmittellosem Hartlöten in geregelter Atmosphäre angewendet werden, wobei beide Prozesse auf einer industriellen Ebene verwendet werden.
Bei einer anderen Ausführung enthält die Aluminiumplattierschicht, in Gew.-%, Si in dem Bereich von 2 bis 18 %, und vor zugsweise 7 bis 18 %, als Legierungselement und des Weiteren Kupfer in dem Bereich von bis zu 5 %. Vorzugsweise liegt das Kupfer in dem Bereich von 3,2 bis 4,5 %. Weitere Legierungselemente, wie Mg und Zn, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, können in geeigneten Bereichen hinzugefügt werden. Erfindungsgemäß wurde festgestellt, dass bei Verwendung dieses Hartlötblechprodukts das Vorhandensein von Kupfer in der Plattierung keine nachteiligen Auswirkungen während des Hartlötens hat. Dies ist eine wichtige Verbesserung gegenüber bekannten Hartlötblechprodukten. Es ermöglicht die Konstruktion einer Plattierung, die zu der Festigkeit des gesamten Hartlötblechprodukts beitragen kann. Des Weiteren kann das Hartlötblechprodukt, bei dem die Plattierung Kupfer als absichtliches Legierungselement enthält, sowohl beim Vakuumhartlöten als auch bei flussmittellosem Hartlöten in geregelter Atmosphäre angewendet werden, wobei beide Prozesse auf einer industriellen Ebene verwendet werden.
Bei allen Ausführungen der Aluminiumplattierschicht kann Indium („In") in einem Bereich von bis zu 0,30 % als ein Legierungselement vorhanden sein, um im Vergleich zu der Aluminiumkernlegierung ein elektronegativeres Korrosionspotenzial der Aluminiumplattierschicht zu erreichen. Es wurde festgestellt, dass Indium im Vergleich zu Zinkzusätzen bei der Verringerung des Korrosionspotenzials der Legierung viel wirksamer ist. Typischerweise sind 0,1 % In ebenso wirksam wie 2,5 % Zn.
Bei allen Ausführungen der Aluminiumplattierschicht können in der Aluminiumplattierschicht Mangan und Zirkonium jeweils als ein Verunreinigungselement in einem Bereich von bis zu 0,30 % vorhanden sein und sind vorzugsweise bis zu lediglich 0,10 % vorhanden, wobei bis zu 0,05 % starker zu bevorzugen ist.
Bei allen Ausführungen der Aluminiumplattierschicht kann in der Plattierschicht Eisen als ein typisches Verunreinigungselement in Aluminiumlegierungen in einem Bereich von bis zu 0,8 % und vorzugsweise in einem Bereich von bis zu 0,4 % vorhanden sein.
Bei allen Ausführungen der Aluminiumplattierschicht kann Strontium in einem Bereich von bis zu 0,20 % hinzugefügt werden, um beim Gießen der Plattierlegierung das in der Plattierschicht vorhandene Silizium während der Verfestigung zu modifizieren. Ein stärker bevorzugter Höchstwert für den Strontiumzusatz ist ein Bereich von bis zu 0,05 %.
Bei einer Ausführung des erfindungsgemäßen Hartlötblechprodukts ist das Kernblech eine Aluminiumlegierung, die Magnesium in einem Bereich von bis zu 8,0 % enthält. Bei einer bevorzugten Ausführung liegt Magnesium in einem Bereich von 0,5 bis 5,0 %. Weitere Legierungselemente, wie Cu, Zn, Bi, V, Fe, Zr, Ag, Si, Ni, Co und Mn, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, können in geeigneten Bereichen hinzugefügt werden. Es wurde festgestellt, dass bei Verwendung des Hartlötblechprodukts der Erfindung das Vorhandensein von Magnesium in der Aluminiumplattierschicht keine nachteiligen Auswirkungen während des Hartlötens hat. Dies ist eine wichtige Verbesserung gegenüber den bekannten Hartlötblechen. Die Diffusion von Mg von dem Kern zu der Plattierung während der Herstellung des Hartlötblechprodukts selbst und seiner Anwendung bei einem nachfolgenden Hartlötprozess scheint keine nachteiligen Auswirkungen auf die Hartlötbarkeit des erfindungsgemäßen Hartlötblechprodukts zu haben. Dies ermöglicht die Konstruktion hochfester Hartlötblechprodukte mit einem Aluminiumkernblech, das Magnesium in dem vorgegebenen Bereich als ein Verfestigungselement aufweist. Das Produkt kann sowohl beim Vakuumhartlöten als auch bei flussmittellosem Hartlöten in geregelter Atmosphäre angewendet werden, wobei beide Prozesse auf einer industriellen Ebene ausgiebig verwendet werden.
Bei dem erfindungsgemäßen Hartlötblechprodukt kann das Kernblech über eine Zwischenschicht mit der Aluminiumplattierschicht zusammengefügt werden. Die Vorteile davon, über eine solche Zwischenschicht oder Trennschicht zu verfügen, werden zum Beispiel in US-A-2.821.014 beschrieben, dessen Inhalte hierin als Bezug aufgenommen werden.
Die Erfindung stellt des Weiteren eine hartgelötete Anordnung bereit, die wenigstens ein Bauteil enthält, das aus dem Hartlötblechprodukt, das nach der oben und in den Ansprüchen beschriebenen Erfindung produziert wurde, hergestellt ist.
Bei einem weiteren Aspekt der Erfindung wird ein Verfahren zum Herstellen einer hartgelöteten Anordnung unter Verwendung des erfindungsgemäßen Hartlötblechprodukts bereitgestellt, das die folgenden aufeinanderfolgenden Prozessschritte umfasst:

(a) Formen von Teilen, von denen wenigstens eines aus dem Hartlötblechprodukt der oben dargelegten Erfindung hergestellt ist;
(b) Zusammensetzen der Teile zu einer Anordnung;
(c) Hartlöten der Anordnung unter einem Vakuum oder in einer inerten Atmosphäre ohne ein Hartlötflussmittel bei erhöhter Temperatur über einen ausreichend langen Zeitraum, um die Fülllegierung zu schmelzen und zu verteilen, wobei die Fülllegierung durch wenigstens die Plattierlegierung 2, die Verbindungsschicht 4 und die Ni-Schicht 3 ausgebildet wird;
(d) Abkühlen der hartgelöteten Anordnung. Die Abkühlgeschwindigkeit kann in dem Bereich typischer Hartlötofen-Abkühlgeschwindigkeiten liegen. Typische Abkühlgeschwindigkeiten sind Abkühlgeschwindigkeiten von wenigstens 10 °C/Min. oder mehr, typischerweise von 40°C/Min. oder mehr.

In Abhängigkeit von der Aluminiumlegierung des Kernblechs kann der Prozess den weiteren Verarbeitungsschritt (e) des Alterns der hartgelöteten und abgekühlten Anordnung zum Optimieren der mechanischen Eigenschaften und/oder Korrosionseigenschaften der resultierenden Anordnung enthalten.
Bei der Verwendung des erfindungsgemäßen Hartlötblechprodukts wurde festgestellt, dass dies zu einer um ungefähr 10°C niedrigeren Hartlöttemperatur führt. Diese verringerte Hartlöttemperatur ermöglicht eine signifikante Verringerung der Verarbeitungszeit auf industrieller Ebene für einen vollständigen Hartlötzyklus, wobei typischerweise eine Zeitverringerung von 20 % oder mehr festgestellt wurde.
Bei einem weiteren Aspekt der Erfindung wird ein Verfahren zum Verwenden der oben dargelegten und in den Ansprüchen ausgewiesenen Aluminiumplattierlegierung bei einem Hartlötblechprodukt bereitgestellt.
Bei einem weiteren Aspekt der Erfindung wird ein Verfahren zum Verwenden der oben dargelegten und in den Ansprüchen ausgewiesenen Aluminiumplattierlegierung bei einem Hartlötblechprodukt in einem Verfahren zum Herstellen einer hartgelöteten Anordnung in einem Schutzgas-Hartlötprozess ohne Hartlötflussmittel bereitgestellt.
KURZE EINFÜHRUNG DER ZEICHNUNGEN
Die Erfindung wird nun durch mehrere nichtbeschränkende Beispiele dargestellt, wobei Bezug auf die Zeichnungen genommen wird, bei denen:
1 eine schematische Längsschnittdarstellung ist, die die Struktur von Hartlötblechprodukt nach dem Stand der Technik zeigt;
2 eine schematische Längsschnittdarstellung ist, die die Struktur erfindungsgemäßen Hartlötblechprodukts zeigt;
3 eine schematische Längsschnittdarstellung ist, die die Struktur erfindungsgemäßen Hartlötblechprodukts zeigt.
BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGEN
1 zeigt schematisch Hartlötblech nach dem Stand der Technik, wie es durch den Prozess zum Beispiel gemäß US-A-3.970.237 erzielt werden würde. Das Hartlötblechprodukt besteht aus einem Kernblech 1, das auf einer oder beiden Seiten mit einer Aluminiumplattierschicht 6, die eine Al-Si-Legierung enthält, plattiert ist. Oben auf der Plattierschicht 6 wird mit Hilfe von Elektroplattierung eine dünne Nickelschicht 3, vorzugsweise eine Nickel-Blei-Schicht, aufgetragen.
2 zeigt schematisch Hartlötblech nach der vorliegenden Erfindung, bei dem zwischen der Plattierschicht 2, die eine Al-Si-Bi-Legierung enthält, und der Ni-Schicht 3 eine weitere Schicht 4 aus Zink oder Zinn aufgetragen ist, deren Vorteile oben dargelegt werden. In 2 wurden die Schichten 4 und 3 auf lediglich einer Seite des Hartlötblechs gezeigt, aber für die Fachperson ist sofort ersichtlich, dass sie außerdem auf beide Seiten des Hartlötblechprodukts aufgetragen werden können. Die Zusammensetzung der verschiedenen Schichten und ihre Vorteile wurden oben dargelegt.
3 zeigt schematisch ein weiteres Hartlötblech nach der vorliegenden Erfindung, das die Schichten von 2 und eine weitere Zwischenschicht 5 zwischen dem Kernblech 1 und der Plattierschicht 2 auf beiden Seiten aufweist. In 3 wurden die Schichten 4 und 3 auf lediglich einer Seite des Hartlötblechs gezeigt, aber für die Fachperson ist sofort ersichtlich, dass sie außerdem auf beide Seiten des Hartlötblechprodukts ausgetragen werden können. Zusätzlich kann die Zwischenschicht 5 außerdem auf eine Seite des Hartlötblechs, vorzugsweise auf die Seite, die außerdem die Schichten 4 und 3 enthält, aufgetragen werden. Die möglichen Zusammensetzungen der verschiedenen Schichten und ihre Vorteile wurden oben dargelegt.
BEISPIEL
Auf einer Laborversuchsebene wurden Aluminiumhartlötbleche, die aus einer Aluminium-Association-(AA)3003-Kernlegierung, die auf einer Seite mit Aluminiumplattierlegierungen der Serie AA4000 aus vier verschiedenen Zusammensetzungen (siehe Tabelle 1) plattiert war, hergestellt waren und eine Gesamtdicke von 0,5 mm und eine Plattierschichtdicke von ungefähr 50 μm aufwiesen, so behandelt, wie in Tabelle 2 dargelegt.
Die Behandlung bestand aus den folgenden aufeinanderfolgenden Prozessschritten:

– Reinigen durch Eintauchen für 180 Sekunden in ChemTec 30014 (ein im Handel erhältliches Entfettungsmittel und basisches Ätzreinigungsmittel), gefolgt von Spülen;
– basisches Ätzen für 20 Sekunden in ChemTec 30203 (ein im Handel erhältliches basisches Ätzreinigungsmittel) bei Umgebungstemperatur, gefolgt von Spülen;
– wahlweise Nachbeizen für 4 Sekunden in einem sauren Oxidationsbad, typischerweise 25 bis 50 Vol.-% Salpetersäure, die ChemTec 11093 (ein im Handel erhältlicher Beizaktivator) enthält, bei Umgebungstemperatur, gefolgt von Spülen;
– Zinkat-Tauchen für 12 Sekunden unter Verwendung von ChemTec 024202 bei Raumtemperatur, gefolgt von Spülen;
– galvanisches Vernickeln und Spülen.

Für das galvanische Vernickeln wurde ein basisches Bad ohne Blei verwendet, wobei dies durch „L-" in Tabelle 2 angezeigt wird. Das bleifreie basische Bad enthielt 50 g/l Nickelsulfat, 50 g/l Nickelchlorid, 30 g/l Natriumcitrat und 75 ml/l Ammoniumhydroxid (30 %). Die Galvanisierbedingungen bei 26°C waren so, dass eine Galvanisierzeit von 50 Sekunden unter Verwendung einer Stromdichte von 3 A/dm² zu einer vernickelten Schicht von 0,5 μm Dicke führte.
Die vernickelten Prüfkörper wurden unter Verwendung des Erichsen-Einbeulversuchs (5 mm) und des T-Biegeversuchs auf Anhaftung geprüft. Es wurde dann eine Bewertung für die Anhaftung vergeben, wobei: (–) = schlecht, (±) = annehmbar und (+) = gut. Die Hartlötbarkeit wurde wie folgt beurteilt. Auf einer Laborversuchsebene wurden die Hartlötversuche in einem kleinen Quarzofen durchgeführt. Kleine Abschnitte von 25 mm × 25 mm wurden von den vernickelten Blechen abgeschnitten. Ein kleiner Streifen aus einer AA3003-Legierung mit den Maßen 30 mm × 7 mm × 1 mm wurde in der Mitte zu einem Winkel von 45° gebogen und auf die Abschnitte gelegt. Der Streifen auf den Abschnittproben wurde unter strömendem Stickstoff erwärmt, wobei Erwärmung in ungefähr 10 Minuten von Raumtemperatur auf 580°C erfolgte, die Verweildauer bei 580°C 1 Minute betrug und Abkühlung von 580°C auf Raumtemperatur erfolgte. Der Hartlötprozess wurde nach möglicher Faltenbildung, Kapillardepression und Fullstoffbildung beurteilt. Eine Gesamtbeurteilung wurde vergeben, wobei: (–) = schlechte Hartlötbarkeit, (–/±) = annehmbare Hartlötbarkeit, (±) = gute Hartlötbarkeit und (+) = ausgezeichnete Hartlötbarkeit. Die erzielten Ergebnisse werden in Tabelle 2 zusammengefasst.

Aus den Ergebnissen von Tabelle 2 ist ersichtlich, dass das Anwenden einer Zinkat-Behandlung für ein gutes Anhaften der vernickelten Schicht von wesentlicher Bedeutung ist. Aus den Ergebnissen der Plattierlegierung Nr. 1 ist ersichtlich, dass das Weglassen des Nachbeizschrittes immer noch zu einem guten Anhaften der vernickelten Schicht führt. Die Ergebnisse der Plattierschicht Nr. 2 demonstrieren, dass das Hinzufügen von Bi zu der Plattierung zu einer ausgezeichneten Hartlötbarkeit führt. Folglich kann das Hinzufügen von Blei zu der Nickelschicht erfindungsgemäß weggelassen werden. Die Ergebnisse der Plattierschicht Nr. 3 demonstrieren, dass das Hinzufügen von Bi zu der Plattierung in Verbindung mit Magnesium immer noch zu einer ausgezeichneten Hartlötbarkeit führt. Die Ergebnisse der Plattierschicht Nr. 4 demonstrieren, dass das Hinzufügen von Bi zu der Plattierung in Verbindung mit Zink immer noch zu einer ausgezeichneten Hartlötbarkeit führt. Wenn dagegen weder Wismut noch Blei in der Plattierschicht vorhanden ist, noch Blei in der Nickelschicht vorhanden ist, führt dies zu einer schlechten Hartlötbarkeit (siehe Plattierlegierung Nr. 1). Tabelle 1. Zusammensetzung der Aluminiumplattierlegierung, in Gew.-%. Rest Al und unvermeidbare Verunreinigungen (jeweils < 0,05 %, insgesamt < 0,20 %).

Legierung	Si	Fe	Cu	Mn	Mg	Zn	Ti	Bi
1	10,0	0,3	<0,01	<0,02	<0,02	<0,02	0,003	–
2	8,5	0,2	<0,01	<0,02	<0,02	<0,02	0,003	0,09
3	9,6	0,25	<0,01	<0,02	1,35	<0,02	0,003	0,13
4	7,6	0,35	<0,01	<0,02	<0,02	1,02	0,003	0,11

Tabelle 2. Angewendete Vorbehandlung und Prüfungsergebnisse.

Plattierlegierung Nr.	Reini gen	Ätzen	Nach bei zen	Zin kat	Verni ckeln	Haf tung	Hart löt bar keit
1	ja	ja	ja	ja	L	+	–
1	ja	ja	nein	ja	L	+	–
2/3/4	ja	ja	ja	ja	L	+	+

Claims

Hartlötblechprodukt mit einem Kernblech (1), das aus einer Aluminiumlegierung hergestellt ist, wobei wenigstens eine der Oberflächen des Kernbleches mit einer Aluminiumplattierschicht (2) plattiert ist, und einer Schicht (3), die Nickel enthält, auf der Außenfläche von einer oder beiden der Aluminiumplattierschicht oder -schichten (2), dadurch gekennzeichnet, dass eine Schicht (4), die Zink oder Zinn enthält, als eine Verbindungsschicht zwischen der Außenfläche der Aluminiumplattierschicht oder -schichten und der Schicht (3), die Nickel enthält, besteht, und wobei die Aluminiumplattier-Legierurigsschicht, in Gew.-%, enthält: Si 2 bis 18 Mg bis zu 8,0 Zn bis zu 5,0 Cu bis zu 5,0 Mn bis zu 0,30 In bis zu 0,30 Fe bis zu 0,80 Sr bis zu 0,20

wenigstens ein Element, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Bi 0,01 bis 1,0 Pb 0,01 bis 1,0 Sb 0,01 bis 1,0 Mg 0,2 bis 2,0

Verunreinigungen jeweils bis zu 0,05, insgesamt bis zu 0,20 Rest Aluminium.
Hartlötblechprodukt nach Anspruch 1, wobei die Verbindungsschicht (4) eine elektroplattierte Schicht ist.
Hartlötblechprodukt nach einem der Ansprüche 1 oder 2, wobei die Verbindungsschicht (4) eine Dicke von nicht mehr als 0,5 μm, vorzugsweise von nicht mehr als 0,3 μm aufweist.
Hartlötblechprodukt nach Anspruch 3, wobei die Verbindungsschicht (4) eine Dicke in dem Bereich von 20 bis 150 nm aufweist.
Hartlötblechprodukt nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die Schicht (3), die Nickel enthält, eine Dicke von nicht mehr als 2,0 μm, vorzugsweise von nicht mehr als 1,0 μm aufweist.
Hartlötblechprodukt nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die Aluminiumplattierschicht (2) Mg in einer Menge in dem Bereich von 0,5 bis 5,0 Gew.-% enthält.
Hartlötblechprodukt nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei die Aluminiumplattierschicht (2) Zn in einer Menge in dem Bereich von 0,5 bis 3,0 Gew.-% enthält.
Hartlötblechprodukt nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei die Aluminiumplattierschicht (2) Bi in einer Menge in dem Bereich von 0,01 bis 0,5 Gew.-% enthält.
Hartlötblechprodukt nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei das Kernblech (1) über eine Zwischenschicht (5) mit der Aluminiumplattierschicht (2) zusammengefügt ist.
Hartlötblechprodukt nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei das Kernblech (1) eine Aluminiumlegierung ist, die Magnesium in einer Menge in dem Bereich von bis zu 8,0 enthält.
Anordnung aus Bauteilen, die durch Hartlöten verbunden sind, wobei wenigstens eines der Bauteile ein Hartlötblechprodukt nach einem der Ansprüche 1 bis 10 ist.
Verfahren zum Herstellen einer Anordnung aus hartgelöteten Bauteilen, die folgenden aufeinanderfolgenden Schritte um fassend: (a) Formen der Bauteile, von denen wenigstens eines aus Hartlötblechprodukt nach einem der Ansprüche 1 bis 10 hergestellt ist; (b) Zusammensetzen der Teile zu einer Anordnung; (c) Hartlöten der Anordnung unter einem Vakuum oder in einer inerten Atmosphäre ohne ein Hartlötflussmittel bei erhöhter Temperatur über einen ausreichend langen Zeitraum, um die Plattierschicht zu schmelzen und zu verteilen; (d) Abkühlen der hartgelöteten Anordnung.
Verfahren zur Verwendung einer Aluminiumplattierlegierung in Hartlötblech nach einem der Ansprüche 1 bis 10.
Verfahren zur Verwendung einer Aluminiumplattierlegierung nach einem der Ansprüche 1 bis 10 in einem Inertatmosphären-Hartlötprozess ohne ein Hartlötflussmittel.
Verfahren zur Verwendung nach Anspruch 14, wobei die Aluminiumplattierlegierung, in Gew.-%, enthält: Si 2 bis 18, vorzugsweise 7 bis 18 Bi 0,01 bis 1,0, vorzugsweise 0,01 bis 0,5

andere jeweils bis zu 0,05 %, insgesamt bis zu 0,20 % Rest Aluminium.
Verfahren zur Verwendung nach Anspruch 14, wobei die Aluminiumplattierlegierung, in Gew.-%, enthält: Si 2 bis 18, vorzugsweise 7 bis 18 Mg 0,5 bis 8,0, vorzugsweise 0,5 bis 2,5 Bi 0,01 bis 1,0, vorzugsweise 0,01 bis 0,5

andere jeweils bis zu 0,05 %, insgesamt bis zu 0,20 % Rest Aluminium.
Verfahren zur Verwendung nach Anspruch 14, wobei die Aluminiumplattierlegierung, in Gew.-%, enthält: Si 2 bis 18, vorzugsweise 7 bis 18 Zn bis zu 5,0, vorzugsweise 0,5 bis 3,0 Bi 0,01 bis 1,0, vorzugsweise 0,01 bis 0,5

andere jeweils bis zu 0,05 %, insgesamt bis zu 0,20 % Rest Aluminium.