DE421386C - Verfahren zur Darstellung von 5-Oxy-N-methyloxindol - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von 5-Oxy-N-methyloxindol. Von H i n s b e r g sind Versuche unternommen worden, aus p-Aminopnenol, a # N-Dimethyl-p-phenylendiamin, 6-Aminochinolin und N-Monomethyl-p-phenetidin durch Einwirkung von Glyoxalnatriumbisulfit Indolderivate herzustellen. Von diesen Verbindungen lieferte nur die letztgenannte das gewünschte Produkt, während z. B. p-Aminophenol ausschließlich in Derivate des Glykokolls übergeht (vgl. Ber. 41 (19o8], S. i367/8). Es war danach ungewiß, wie die Reaktion beim N-Monometnyl-p-aminophenol verlaufen würde.
• Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß die Reaktion zwischen N-Monomethyl-p-aminophenol und Glyoxalalkalibisulfit in der Weise verläuft, daß in ziemlich guter Ausbeute 5-Oxy-N-methyl:-oxindol erhalten wird, und daß dabei als Nebenprodukt p-Oxyphenylm.ethylglycin OH # C6H4 . N (CH3) . CH2 . CO.>H entsteht.
• Letzteres Produkt ist bereits schon dargestellt worden (vgl. Patentschrift 279756 K1. 57b). Die Darstellung nach diesem Verfahren bietet aber Schwierigkeiten insofern, als dabei Diglycinderivate und durch den Luftsauerstoff Oxydationsprodukte des p-Oxyphenylmethylglycins entstehen.
• 5-Oxy-N-methyloxindol soll als Ausgangsstoff für die Herstellung pharmazeutisch wichtiger Produkte dienen. Beispiel. Zoo g N-Monomethyl-p-Aminophenolsulfat werden in i 1 Wasser schnell gelöst, einige Kubikzentimeter schweflige Säure, dann Zoo ccm 25prozentiges Ammoniak rasch zugegeben und in Eiswasser gekühlt. Die Base wird abgesaugt, mit wenig sulfithaltigem Wasser gewaschen und mit 5oo ccm Wasser und 18o g Glyoxal-Natriumbisulfit in einem Kolben mehrere Stunden gekocht. Nach Filtration wird bis zur Bildung einer Kristallhaut eingedampft und abgesaugt. Der abgeschiedene Kristallkuchen wird sofort in möglichst wenig 2oprozentiger Natriumacetatlösung heiß gelöst und zur Kristallisation gestellt. Zuerst kristallisieren Blättchen von 5-Oxy-N-methyloxindolschwefligsaurem Natrium aus, die, sobald sie nicht mehr an Menge zunehmen, abfiltriert und durch Kochen mit verdünnter Salzsäure zersetzt werden.
• Das 5-Oxy-N-methyloxindol scheidet sich in etwas grünlich gefärbten Blättchen aus, etlva 15 g, die nach dem Umkristallisieren aus Wasser farblos werden und bei 186 bis 187° schmelzen. Die Analyse ergibt den berechneten N-Gehalt von 8,6 Prozent. Die Verbindung ist leicht löslich in Wasser und organischen Lösungsmitteln. Das iä iltrat vorn schwerlöslichere Salz wird mit Eisessig angesäuert und .ergibt eine Kristallisation, die noch feucht aus absolutem Alkohol umkristallisiert wird.
• Ausbeute: Sog weißes p-Oxyph,enyhmethylglycin vom Schmelzpunkt i 3 o bis '31'. Die N-Bestirnmung ergibt den berechneten Ger halt von 7,7 Prozent N.

Claims (1)

1. PATENT-ANsPRUcH: Verfahren zur Darstellung von 5-Oxy-N-methyloxindol unter gleichzeitiger Gewinnung von p-Oxyphenylmethylglycin, dadurch gekennzeichnet, daß rilan auf N-Monomethyl-p-aminop'henol Glyoxal in Gegenwart von Alkalibisulfit einwirken läßt.