DE414376C - Verfahren zur Gewinnung von Oxalsaeure - Google Patents

Description

• Verfahren zur Gewinnung von Oxalsäure. Aus den Berichten Bd. II S.3--9 ff. ist bekannt, daß das Nitrierungsprodukt des Äthylens durch Destillation mit 'v#Tasserdampf, zum Teil unter Bildung von Oxydationsprodukten, wie Oxalsäure usw., zersetzt wird. Gemäß Patent 384107 ist beschrieben worden, daß man die Nitrierungsprodukte der gasförmigen, ungesättigten Kohlenwasserstoffe mit heißem Wasser zu Glykolnitraten abbauen kann. Die Abbauprodukte befinden sich in der vom Öl abgetrennten stark sauren, wäßrigen Lösung. Dampft man diese Lösung ein, so bleibt ein Sirup zurück, in welchem man Glykolsäure, Oxalsäure und andere Oxydationsprodukte nachweisen kann. Erhitzt man diesen Sirup nochmals mit Salpetersäure, so kann man denselben in reine Oxalsäure umwandeln. Für den technischen und wirtschaftlichen Erfolg des Verfahrens ist aber vor allem wichtig, daß die Oxydation zu Oxalsäure ohne Aufwand neuer Salpetersäuremengen, allein mit Hilfe der in der Abbauflüssigkeit enthaltenen Salpetersäure, ausgeführt werden kann.
• Durch Versuch konnte festgestellt werden, daß die bei dem Abbau entstandene Salpetersäuremenge tatsächlich hinreichend ist, um die ursprünglichen Abbauprodukte zu Oxalsäure zu oxydieren. Diese Erkenntnis genügt aber noch nicht, um Oxalsäure in guter Ausbeute und mit möglichst geringem Salpetersäureverbrauch herzustellen, s,)tid--:,n zu diesem Zweck ist es notwendig, das Verfahren in ganz. bestimmter Weise auszuführen. Die Bedingungen des Verfahrens bestehen in der Konzentration der Salpetersäure, der Reaktionszeit und der Temperatur. Vorteilhaft verfährt man in der Weise, daß man die Abbaulösung bei mäßiger Temperatur auf ein Drittel ihres Volumens konzentriert, wobei nur wenig Salpetersäure abdestilliert. Den Rückstand erhitzt man dann bei mäßiger Temperatur, beispielsweise so bis 8o°, weiter und leitet einen gelinden Luftstrom in das Reaktionsgefäß. Zuerst destilliert noch eine geringe Menge dünne Salpetersäure ab, welche zum Abbau weiterer Mengen des rohen Nitrierungsproduktes verwendet wird. Alsbald steigt aber die Konzentration der abdestillierten Säure auf über --o Prozent Salpetersäure an, wobei gleichzeitig im R-eaktionsgefäß die Entwicklung nitroser Gase auftritt. Von diesem Zeitpunkt an fügt man :die abdestillierende Salpetersäure kontinuierlich wieder zu dem zu oxydierenden Rückstand, wobei natürlich die entstehenden nitrosen Gase aufgefangen und weiterverarbeitet werden. Mit fortschreitender Oxydation wandelt sich die Abbauflüssigkeit - in einen dicken Brei von reiner Oxalsäure um. Aus ioo Teilen @Nitrierungsprodukten des Äthylens gewinnt man ungefähr die Hälfte an reiner Oxalsäure.
• Verwendet man zur Herstellung von Sprengölen nicht reines Äthylen, sondern Äthylen im Gemiach mit höherhomologen Olefinen oder auch die Höherhomologen des Äthylens allein, so ist die bei der Behandlung des rohen Nitrierungsproduktes mi, heißem Wasser entstehende Menge der Oxydationsproduk;e relativ größer als bei Verwendung von reinem Äthylen. Diese Oxydationsprodukte befinden sich ebenfalls in wäßriger Lösung und geben bei der vorstehend beschriebenen Oxydation mit Salpetersäure Oxalsäure. Gerade bei den höherhomologen Olefinen ist aus wirtschaftlichen Gründen die restlose Gewinnung der Oxydationsprodukte in der Form von Oxalsäure wichtig.

Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH:. Verfahren zur Gewinnung von Oxalsäure aus den Nitrierungsprodukten ungesättigter Kohlenwasserstoffe durch Behandlung mit heißem Wasser oder Dampf, dadurch gekennzeichnet, daß man die bei der Einwirkung von heißem Wasser oder Dampf auf die Nitrierungsprodukte der ungesättigten Kohlenwasserstoffe entstandene wäßrige Lösung bei mäßiger Temperatur konzentriert und die abdestillierte, mehr als io Prozent HN03 enthaltende Salpetersäure im Kreislauf so lange zu dem mäßig erhitzten Oxydationsprodukt zufügt, bis dasselbe in Oxalsäure umgewandelt worden ist, wobei man gleichzeitig zur Oxydation der nitrosen Gase einen Luftstrom in das Reaktionsgefäß leitet.